Правило - шульце-гардь
Cтраница 2
Систематическое исследование коагулирующей способности комплексных катионов различной валентности, а также катионов, различающихся природой центрального иона и составом внутренней координационной сферы, показало, что правило Шульце-Гарди в общем сохраняет силу и для комплексных катионов с достаточно устойчивой внутренней сферой. Абсолютные значения порогов коагуляции для трех -, двух - и особенно одновалентных комплексных катионов снижены по сравнению с приведенными выше значениями для простых ионов. Метод позволяет следить за изменением состава комплексных ионов, сопровождающимся изменением заряда. [16]
В теории Дерягина показано значение сжатия двойного слоя для установления соотношения сил межчастичного притяжения и электростатического отталкивания частиц, приводящего к коагуляции, и дано теоретическое обоснование правила Шульце-Гарди ( VI. Кривые энергии взаимодействия имеют минимум на больших расстояниях, что создает для асимметрических частиц возможность возникновения тиксотропии и образования так-тоидов. Коагуляция в ряде случаев может иметь обратимый характер; образование золя из коагулированного осадка путем повышения диффузности двойного слоя частиц или сообщения заряда частицам называется пептизацией. [17]
Триумфом этой теории, созданной Дерягиным, Ферве-ем и Овербеком, явилось количественное объяснение наиболее резко выраженной особенности быстрой коагуляции лиофобных коллоидных растворов, именно ее зависимости от валентности коагулирующего электролита, известной как правило Шульце-Гарди. Более поздние исследования тонких слоев, являющиеся предметом настоящего обзора, развивались сравнительно быстро в последние годы на экспериментальной и теоретической основе. Так как эти работы имеют преимущественно экспериментальный характер, начнем с рассмотрения методов исследования тонких слоев жидкости. [18]
Получив ПБК описанным методом для электролитов с разной валентностью ( например, NaCl, СаС12, LaCl3), можно, как и в предыдущей работе, проверить подчинение первой стадии коагуляции адсорбционно ненасыщенного латекса правилу Шульце-Гарди. [19]
 |
Зависимость gv от gt для условий нестационарной фильтрации различных суспензий. [20] |
Экспериментальные данные ранних исследователей, применявших метод фильтрационного анализа, показали, что скорость фильтрации в большой степени зависит от концентрации прибавляемого электролита и валентности входящих ионов, подчи - няясь при прочих одинаковых условиях правилу Шульце-Гарди. [21]
 |
Зависимость тмин от концентрации NaCl. [22] |
Получив ПБК описанным методом для электролитов с разной валентностью ( например, NaCl, СаС12, LaCl3), можно, как и в предыдущей работе, проверить подчинение первой стадии коагуляции адсорбционно ненасыщенного латекса правилу Шульце-Гарди. [23]
Действительно, пороги коагуляции для различных электролитов соответствуют одной величине / к 0 75 ( 0 05); по мере роста заряда иона величины f достигают f fK при значительно меньших концентрациях в количественном соответствии с правилом Шульце-Гарди. [24]
В ходе развития представлений об устойчивости и механизмах коагуляции гидрофобных коллоидов растворами электролитов возникло много теорий, которые пытались объяснить три вопроса: 1) почему коагуляция наступает при определенной концентрации электролита-коагулятора; 2) почему при этом основную роль играет концентрация иона, несущего заряд, противоположный заряду частицы; 3) почему влияние заряда иона-коагулятора подчиняется закономерности, выраженной правилом Шульце-Гарди. [25]
В этом случае проявляется обратимость золя. Правило Шульце-Гарди к защищенным золям становится неприменимым. [26]
Из определения золотого числа уже видно, что защищенные лиофоб-ные золи обладают резко повышенной устойчивостью к коагуляции электролитами. Правило Шульце-Гарди к этим золям становится неприменимым. В то же время, они осаждаются теми веществами, которые осаждают желатину, например танином. Защитное действие представляет интерес для фармацевтической промышленности при получении устойчивых концентрированных золей серебра ( колларгол), окиси серебра ( протаргол), ртути, золота и их радиоактивных изотопов. [27]
Согласно правилу Шульце-Гарди, с увеличением заряда иона-коагулятора порог коагуляции уменьшается, а коагулирующая способность возрастает. Поэтому если провести коагуляцию электролитами КМОз, Са ( МОз) г, А1 ( МОз) з, Тп ( МОз) 4, у которых коагулирующим действием обладают катионы, то зависимость - потенциала от концентрации электролитов может быть представлена кривыми ( см. рис. 25.3), которые показывают, что наибольший порог коагуляции имеет однозарядный ион К, наименьший - 4-зарядный ион тория. [28]
Процессы коагуляции и пептизации имеют большое значение для жизнедеятельности организмов, так как коллоиды клеток и биологических жидкостей также подвержены коагуляции и постоянно испытывают воздействие со стороны электролитов. Согласно правилу Шульце-Гарди для сохранения постоянства физико-химических условий в организме и при экспериментах in vitro необходимо соблюдать постоянство не только концентрации электролитов, но и их качественного состава. [29]
К высаливанию неприменимо правило Шульце-Гарди, поэтому нельзя отождествлять высаливание с явлением обычной электролитной коагуляции. При введении соли часть молекул растворителя, которая была в оольватной связи с макромолекулами ВМС, сольватирует молекулы введенной соли. Чем больше будет введено соли, тем большее число молекул растворителя покинет макромолекулы полимера и сольватирует соль. Таким образом, высаливающее действие соли заключается в ее собственной сольватации ( гидратации) за счет десольватации ( дегидратации) молекул высокомолекулярных веществ. [30]
Страницы: 1 2 3