Правило - гаммет
Cтраница 1
Правило Гаммета представляет собой простейшую форму проявления полярного эффекта в ароматических соединениях. [1]
Физический смысл правила Гаммета заключается в том, что любой заместитель вызывает такие изменения в электронном строении ароматической системы, которые одинаково сказываются на различных реакциях производных бензола. [2]
 |
Кривая Гаммета для анионной ( а и катионной ( б сополимеризации стирола ( М ] с его замещенными. [3] |
Отсюда непосредственно и вытекает правило Гаммета. Это правило было применено к ионной полимеризации мономеров ряда стирола. На рис. 92 приведены данные, полученные для анионных и катион-ных инициаторов. В обоих случаях получены прямолинейные корреляции, предсказываемые правилом Гаммета, причем наклон прямых имеет разный знак, что является следствием разного знака заряда С-атома в активных комплексах. [4]
 |
Зависимость fc8 / Ag от констант Гаммета. [5] |
Значения ADVA s24 не подчиняются правилу Гаммета в случае заместителей - Ж я - GOaCzHs. Для группы - ОН значения ka / kb2 выше нормального. Поэтому можно предполагать, что водородный мостик существует даже в промежуточном радикале. Если принять во внимание имеющиеся у - СОгСъНь большие стерические препятствия, этот результат не является неожиданным. [6]
Эффект влияния заместителей на скорость реакции в некоторых случаях может быть описан правилом Гаммета. [7]
В случае заместителей - NEh и, в особенности, - ОН ингп-бирующая способность значительно выше чем ожидаемая по правилу Гаммета. Нельзя, однако, не заметить, что эти аномалии обнаруживаются у соединений, которые имеют внутримолекулярную водородную связь. В частности, хорошо известно, что такой случай наблюдается у о-нитрофенола [21]; здесь наличие водородной связи доказано спектром комбинационного рассеяния. Для объяснения повышенной реакционноспособностп этих соединений, таким образом, мы должны предположить, что водородная связь оказывает добавочное электроноакцептор-ное действие на нитрогруппу. [8]
Койман и сотрудники [18] нашли, что скорость радикальной реакция отщепления водорода от толуолов с различными заместителями также подчиняется правилу Гаммета. [9]
Койман и сотрудники [18] нашли, что скорость радикальной реакция отщепления водорода от толуолов с различными заместителями также подчиняется правилу Гаммета. [10]
 |
Правило Гаммета для ско - в предыдущей главе было рассмотре-ростей распада дизамещенных пере - но влияние полярного эффекта при сов-киси бензоила. местной полимеризации стирола и заме. [11] |
Эти влияния сравнительно невелики как и в большинстве случаев, когда влияние передается через фенильное кольцо в соответствии с правилом Гаммета. [12]
Полярный эффект при совместной полимеризации замещенных стирола сравнительно невелик, как и в большинстве случаев, когда влияние передается через фенильное кольцо в соответствии с правилом Гаммета. [14]
В работе Матсумото, Такэ и автора [12] приведены результаты изучения реакции изомеризации алкилбензолов на алюмосиликатных катализаторах при температурах - 400 С и дан анализ полученных закономерностей с применением правила Гаммета. [15]
Страницы: 1 2