Правильность - предложенный механизм
Cтраница 2
Совпадение экспериментальных данных о зависимости скорости полимеризации от концентрации мономера и инициатора с теоретически выведенными зависимостями еще недостаточно для принятия кинетической схемы, поскольку, как уже отмечалось, скорость полимеризации не зависит от механизма реакций передачи цепи. Для проверки правильности предложенного механизма передачи цепи необходимо определить зависимость РП от концентраций инициатора и мономера. При соответствии экспериментальных данных выбранной кинетической схеме в координатах i / Pn - / ( 1 / 1М ] 0) и I / Pi, - / ( 1 [1] 0) должны получиться прямые линии с положительным наклоном к оси абсцисс. [16]
На основании данных по комплексообразованию U ( VI), Np ( VI), Pu ( VI) и Zr ( IV) с ионами Р - и SiF62 - и распределению этих металлов в системе 100 % ТБФ-HN03 ( в отсутствие лигандов) получены расчетные значения коэффициентов распределения для системы с указанными выше лиган-дами. Хорошее совпадение расчетных данных с экспериментом свидетельствует о правильности предложенного механизма взаимодействия ионов SiFe с ионами металлов различной валентности и о кор - - ректности расчета констант комплексообразования, проведенного ранее. [17]
Уравнения ( 34 - 8) и ( 34 - 9) содержат такое количество произвольных параметров, что могут описать любую экспериментальную кривую. Для того чтобы можно было использовать эти уравнения для проверки правильности предложенного механизма, необходимо подставить в уравнение численные значения большинства констант, оставив минимально возможное количество неопределенных параметров. [18]
Соответствие результатов математического моделирования опытным данным вплоть до глубоких степеней превращения служит веским доказательством правильности предложенного механизма. [19]
На рис. 1.2 представлена зависимость 1 / Ф от [ O2 ] [ M ] / [ O3J для экспериментального исследования фотолиза озона красным светом. Зависимость имеет линейный характер во всей области, что является сильным, но косвенным доказательством правильности предложенного механизма. Поскольку отсекаемый на ординате отрезок, равный 1 / 2фЬ очень близок к 0 5, первичный выход близок к единице. Этот результат превосходно согласуется с приведенными ранее величинами k2 и k3, полученными независимыми прямыми измерениями. [20]
Поскольку соль золота не сенсибилизирует в отсутствие роданистого калия, предложено, что последний растворяет поверхность микрокристалла, обнажая внутренние серебряные центры, на которых далее осаждается золото, образуя золотые центры светочувствительности на поверхности микрокристалла. Усиливающее скрытое изображение растворов, содержащих хлористое золото и роданистый калий, исследованное в 1948 г. Джеймсом, Ванзеловым и Квирком [8], подтверждает правильность предложенного механизма. [21]
Поэтому для анализа экспериментальных данных, полученных с рутениевым, родиевым и платиновым катализаторами, можно было воспользоваться уравнениями ( 3); и ( 5), допуская, что механизм реакции на всех трех катализаторах одинаков. Поскольку палладиевый катализатор оказался весьма мало активным и можно предположить ( как это будет рассмотрено подробнее ниже), что во время каталитической реакции происходит образование гидрида палладия, значения k для этого катализатора рассчитаны не были. Постоянство полученных значений может служить подтверждением правильности предложенного механизма реакции. [22]
 |
Зависимость глубины гидро-генолиза лигроина термического крекинга от парциального давления водорода. [23] |
Наличие изотопного обмена при 300 между образовавшимся сероводородом и сульфидированным железо-хромовым катализатором не приводит к изменению активности сероводорода, так как обмен идет между автомами одного и того же изотопного состава; изотопный же обмен в системе C4H4S - FeS при температуре 300 невелик. Однако при температурах порядка 200 - 300 моносульфид железа восстанавливается с большим трудом. Именно это обстоятельство ставило под сомнение правильность предложенного механизма. [24]
Рабочие кривые для различных значений k для механизма ЕСЕ показаны на рис. 3.24 ( вместе с экспериментальными данными, полученными при исследовании механизма реакции между катион-радикалом 9 10 - дифенилсШтрацена и пиридинамн) [124] Значение / прцдО ш 1) было определено в отсутствие нуклео-фила. Однако при повторном исследовании этого процесса [125] было показано, что в тех же условиях реакция имеет второй порядок по концентрации катион-радикалов, а не первый, как этого требует схема ЕСЕ; весьма вероятно, что механизм реакции более сложен ( ср. Этсп пример показывает, что даже очень хорошее совпадение экспериментальных точек с рабочими криаымн является необходимым, но недостаточным критерием правильности предложенного механизма. [25]
Для термодинамического расчета второй фазы были определены теплоты образования ск - и р-трикалыщйфосфата и тетракалыщйфосфата. По полученным данным теплот образования было рассчитано равновесие замещения фтор-иона на гидроксил-иоп в интервале температур 1000 - - 1800 С. Данные лабораторных и производственных опытов хорошо согласуются с результатами расчета. При 1450 С парциальное давление фтористого водорода равно 0 03 парциального давления воды. Полученные результаты подтверждают правильность предложенного механизма обесфторива-ния. [26]
Страницы: 1 2