Cтраница 2
В ряде работ опубликованы данные относительно диапазона значений потенциала, в котором растворитель электрохимически инертен при заданном наборе фоновых электролитов и рабочих электродов. Рабочий диапазон потенциалов для реакции электроокисления в конкретном растворителе зависит от применяемых критериев. [16]
Это соединение получается с выходом по току, равным 90 %, при электроокислении о-толуидина ( о - Т) на платиновом аноде в дихлорметане, содержащем перхлорат тетраэтиламмония. Дальнейшее течение реакции контролируется по снижению концентрации о - Т сиектрофотометрически или по падению силы тока при проведении эксперимента в условиях потенциостатирования. После исчерпывающего электроокисления продукт реакции механически снимают с анода. Случаи анодного окисления, приводящего к устойчивым солям, редки несомненно потому, что катион-радикал должен быть не только устойчив к окислению в рабочем диапазоне потенциалов, но также достаточно плохо растворяться в анолите. Электрохимия о - Т была исследована в растворителе, растворяющем катион-радикальный перхлорат. В ацетонитриле в присутствии перхлората тетраэтиламмония циклическая вольтамперометрия на платиновом электроде показывает, что о - Т окисляется в две стадии с потенциалами пиков 0 5 и 0 7 В относительно нас. [17]
Это уравнение представляет собой простую всеобъемлющую корреляцию окислительных потенциалов в жидкой фазе с потенциалами ионизации в газовой фазе. В этом уравнении в качестве единственного вводного данного используются значения ПИ ( эВ), а в результате получают окислительные потенциалы для широкого спектра органических частиц. Такие корреляции полезны и с точки зрения синтетической органической химии. На основании предсказанных окислительных потенциалов реагентов и продуктов можно с достаточной уверенностью делать выводы о возможности проведения того или иного синтеза. Применяя уравнение ( 2 - 12), можно установить, будет ли реагент отдавать один или более электронов в рабочем диапазоне потенциалов и будут ли существовать продукты при потенциалах, необходимых для окисления реагентов. Аналогичным образом электроокисление может применяться для селективного воздействия на наиболее легкоокисляемую функциональную группу сложной молекулы. [18]