Метальный заместитель

Cтраница 2

Цикл может иметь метальные заместители. В некоторых нефтях обнаружены би - и трипиклические нафтеновые кислоты с числом атомов углерода Ci3 - Cis. Содержание жирных карбоновых кислот ряда CuH2n iCOOH в нефтях не превышает сотых долей процента. Обнаружены кислоты с чис лом атомов углерода от d до С25 - Среди них преобладают кислоты изо-строения, включая изопреноидные, и с четным числом атомов углерода. [16]

Отметим, что метальные заместители в положении 1 или 2 или 2 и 6 антрацена не оказывают заметного влияния на реакционную способность. Однако реакционная способность 9-метидаитрацена примерно равна половине реакционной способности антрацена, а реакционная способность 9, 10-диыетнлаитрацена очень низка. [17]

Предполагают, что метальные заместители кольца благодаря гиперконъюгации могут стабилизировать 0-комплекс. [18]

Оценка углов изгиба на основании потенциалов полуволны. и по данным спектров ЭПР. [19]

Специально рассматривалось влияние метального заместителя. [20]

Предпочтительность экваториалвной рриен тацни метального заместителя можно связать сбольшей устойчивостью трансоидно й кЪнформаций - бутана по сравнению со скошенной кон-формацией. [21]

Известны также фенолы с метальными заместителями, с короткими ( С3) или с длинными ( Cis) алифатическими боковыми цепями. [22]

Сравнение диссоциации замещенных этапов с метальными заместителями в различных положениях ( в орто -, мета - и пара-положениях) ( табл. 78 [127]) показывает заметное влияние opmo - заместителей по сравнению с влиянием мета - и / гара-заместителей. [23]

Как и у всех изопреноидов, метальные заместители в углеродном скелете фриделана подвержены метаболическим процессам окисления до карбоксильных, спиртовых, альдегидных групп. Возможно также образование лактонных, ацетальных и других типов кислородосодержащих циклов. В этом отношении фриделаны не отличаются от прочих изопреноидов. В приведенном примере 2.842 ( 25 28-дигидроксифриделан - З - он) окси-генированы оба эти положения. В одолактоне 2.843 окислена метальная группа С27 и образовавшаяся кислота замкнута в лактон. [24]

Это равносильно предположению, что влияние метальных заместителей не передается через связь Аг-Аг в таких производных дифенила. Это может быть в лучшем случае приближением. [25]

Дальнейшей проверкой теории является исследование влияния метальных заместителей, связанных с сопряженной системой, на реакционную способность этих соединений. Метильные заместители влияют на стабильность олефиновых или сопряженных систем, и это явление количественно было объяснено Мюлликеном и сотрудниками [8] в терминах гиперконъюгации. Казалось, что то же приближение может быть использовано для количественного объяснения наблюдаемых изменений в реакционной способности соединений, имеющих метальные заместители, в сравнении с соответствующими незамещенными соединениями. Это было показано расчетом разности в энергиях локализации незамещенных и замещенных соединений и применением линейной зависимости log ( kin) от энергии локализации для определения требуемых отношений реакционной способности. Энергии локализации были рассчитаны для следующих серий соединений: этилен, пропилен, изобутилен; бутадиен, изопрен, 2 3-диметилбутадиен и 2-метилпента-диен - 2 4 и, наконец, стирол и а-метилстироя. [26]

В то же время при введении метальных заместителей в орто-по-ложения по отношению к ацетильной группе в ацетофеноне ко-планарность группы СО с бензольным ядром нарушается. Это приводит к нарушению сопряжения и, как следствие, к увеличению частоты поглощения группы СО [19] от 1684 см-1 для ацетофено-на до 1699 см - для 2 4 6-триметилацетофенона. [27]

Однако известны определенные благоприятствующие положения для метальных заместителей. Некоторое значение имеет электронный характер заместителя. [28]

Силиконовые смазывающие вещества содержат определенное количество метальных заместителей. Эти метальные группы атакуются кислородом, образуя следующие основные продукты распада: параформальдегид, муравьиную кислоту, воду, СОа, СО, Н2 и сшитый полимер. Второстепенные продукты окисления, которые могут образовываться в определенных условиях, включают низкомолекулярные полимеры, бензол, фенол, метан и углеводороды более высокого молекулярного веса. [29]

Дальнейшей проверкой теории является исследование влияния метальных заместителей, связанных с сопряженной системой, на реакционную способность этих соединений. Метальные заместители влияют на стабильность олефиновых или сопряженных систем, и это явление количественно было объяснено Мюлликеном и сотрудниками [8] в терминах гиперконъюгации. Казалось, что то же приближение может быть использовано для количественного объяснения наблюдаемых изменений в реакционной способности соединений, имеющих метальные заместители, в сравнении с соответствующими незамещенными соединениями. Это было показано расчетом разности в энергиях локализации незамещенных и замещенных соединений и применением линейной зависимости log ( kin) от энергии локализации для определения требуемых отношений реакционной способности. [30]

Страницы: 1 2 3 4