Cтраница 1
Аксиальные заместители находятся в скошенной конфор-мации относительно соседних С-С - связей кольца, в то время как экваториальные заместители имеют более выгодную трансоидную конформацию. Кроме того, аксиальные заместители оказываются сближенными с аксиально же ориентированными Н - атомами у углеродных атомов, расположенных в положениях 3 и 5 относительно заместителя. Подобные 1 3-син-диаксиальные взаимодействия также неблагоприятны. Все это приводит к тому, что внутренняя энергия молекулы при экваториальном расположении заместителя меньше, чем при аксиальном. [1]
Омыление иохимбина и коринантина.| Энергетические уровни основного и переходного состояний. случай стерических препятствий. [2] |
Аксиальные заместители более закрыты ( экранированы), чем экваториальные, и это обусловливает различия их реакционной способности. [3]
Плоская диаграмма октантов. [4] |
Аксиальные заместители у R2 ( нижний справа) и все заместители у L3 ( верхний слева) дают положительные вклады. Заместители у С4 не влияют, потому что они лежат в плоскости А. [5]
Аксиальные заместители находятся в скошенной конфор-мации относительно соседних С-С - связей кольца, в то время как экваториальные заместители имеют более выгодную трансоидную конформацию. Кроме того, аксиальные заместители оказываются сближенными с аксиально же ориентированными Н - атомами у углеродных атомов, расположенных в положениях 3 и 5 относительно заместителя. Подобные 1 3-син-диаксиальные взаимодействия также неблагоприятны. Все это приводит к тому, что внутренняя энергия молекулы при экваториальном расположении заместителя меньше, чем при аксиальном. [6]
Аксиальные заместители сольватированы в меньшей степени, чем экваториальные. [7]
Зависимость различных реакций от размеров кольца ( величины, отнесенные к циклогексановой системе как стандарту. [8] |
В циклогексильных системах аксиальные заместители в положения 1 находятся под сильным пространственным влиянием аксиальных заместителей в положениях 3 и 5 ( 1 3-диаксиальные взаимодействия, см. разд. [9]
Положительные вклады во вращение вносят аксиальные заместители у атома С-2, а также аксиальные и экваториальные заместители у атома С-5; отрицательные вклады вносят аналогичные заместители у атомов С-6 и С-3; правило знаков для аксиально замещенных галогепкетонов, таким сбразом, является частным случаем правила октанта. [10]
Восстановление, например, 3 3 5-триметилциклогексанона ( аксиальные заместители в положениях 3 и 5 создают пространственные затруднения) дает два стереоизомерных спирта, из которых преобладает аксиальный. [11]
В циклогексановых структурах при этом важную роль играют аксиальные заместители, находящиеся в мета-положении к реакционному центру. Следует отметить, что фактор доступности способствует образованию продуктов кинетического контроля и поэтому влияет на стереохимию реакции только в случае неравновесных условий. [12]
Конформация изопропильной группы в ментенах. [13] |
Следует быть осторожным, если при С4 имеются аксиальные заместители ( ср. [14]
В этой конформации заместители при С2, С3, С6, Св напоминают обычные экваториальные и аксиальные заместители циклогексана в конформации кресла. Для конформации ванны также возможна конверсия цикла, меняющая характер всех связей на обратный. [15]