Cтраница 2
Поэтому электронная природа R ( любого заместителя при атоме углерода) мало влияет на устойчивость переходного состояния и на скорость реакции. [16]
Замещение атома водорода в углеводороде любым заместителем вызывает поляризацию молекулы. Как уже было указано ( стр. [17]
Углы тетраэдра практически постоянны при любых заместителях. [18]
Перемена местами в фишеровской формуле двух любых заместителей ( и значит, любое нечетное число таких перемен), как и в реальной молекуле, приводит к формуле антипода. Четное же число таких перемещений не меняет значения формулы. Это правило одинаково для пространственных моделей и. [19]
СО-группы связаны с поляризацией группы, поэтому любой заместитель, изменяющий поляризацию связи, ведет к изменению силы кислоты и частоты СО-группы. Так как в разбавленных растворах в гидроксилсодержащих растворителях может быть определена только константа образования соединения состава АВ2, не имеется достаточных сведений об энергии отдельной связи СО - - - Н - О, а известна чаще всего только суммарная энергия водородных связей в соединениях АВ2, то нельзя сопоставить частоту СО-группы с энергией соответствующей водородной связи. [21]
Незамещенный цикл симметричен, однако достаточно появиться любому заместителю в любой из СЬЬ-групп основания ванны, как система теряет элементы симметрии. В таких соединениях три асимметрических атома углерода: атом, у которого стоит заместитель, и оба узловых атома. Однако число стереоизомеров равно не восьми ( 23), а лишь четырем [ формулы ( 125), ( 126) ], поскольку конфигурацию обоих узловых атомов вследствие жесткости системы можно изменить лишь одновременно. [22]
Из изложенной теории следует, что при нитровании любой заместитель, размеры которого равны или превышают размеры метильной группы, будет создавать некоторые пространственные затруднения при замещении в ор / по-положение. [23]
В двух словах это можно объяснить так: любой заместитель, присутствующий в кольце и сообщающий ему положительный заряд ( полный или частичный), будет дезактивировать кольцо. К числу групп, дезактивирующих бензольное кольцо, относятся - N02, - CF3, - S03H, - NR3 и - CN. Даже индуктивный эффект галогенов достаточен для уменьшения скорости замещения галогенбензолов по сравнению с незамещенным бензолом. [24]
Они имеют приоритет над локантами кратных связей и любых заместителей. [25]
Таким образом, на прочность связи металла с любым заместителем очень мало влияет природа соседних ( цис -) с этой связью атомов или молекул, в то время как атомы или молекулы, находящиеся в наиболее удаленной области комплексного соединений ( в транс-положении) на диагонали квадрата, сильно влияют на эту связь. Гринберг высказал предположение, что и в цис-положении должно существовать какое-то взаимодействие атомов. В начале 1950 - х годов появились первые экспериментальные данные, позволявшие предполагать наличие влияния цмс-расположенных лигандов. [26]
Физический смысл правила Гаммета заключается в том, что любой заместитель вызывает такие изменения в электронном строении ароматической системы, которые одинаково сказываются на различных реакциях производных бензола. [27]
Образование ионов ( М-43) возможно отрывом Ас от любого заместителя при GI - С6, однако смещение массовых чисел линий ионов, образующихся по направлениям диссоциации 2 - 5 в тетра-ацетатах IV - VI, по сравнению с пентаацетатами I - III, свидетельствует о том, что влияние отрыва Ас от заместителя при С6 для образования рассматриваемых ионов несущественно. [28]
В менее устойчивом эпимере среди метилалкилциклогексанов аксиальное положение может занять любой заместитель. Благодаря инверсии кольца фактически устанавливается равновесие в системе еа; ае, сдвинутое в сторону конформации, где менее объемистый заместитель, например метильный, занимает аксиальное положение. Здесь и в дальнейшем порядок обозначения ориентации соответствует порядку нумерации заместителей. Опыты проведены при 530 К. Равновесные концентрации получены при 600 К. [29]