Cтраница 3
С 0 связаны с поляризацией С 0 труппы, поэтому любой заместитель, изменяющий поляризацию связи, ведет к изменению силы кислоты и частоты СО. [31]
Здесь ошибка ( см. табл. 62): авторы 12Э прямо пишут, что любые заместители в - положении не влияют на выходы, а метоксигруппа в ж-положении подавляет реакцию. [32]
Хотя такое промежуточное соединение не было выделено, тем не менее известно, что любой заместитель в положении 1 блокирует реакцию, между тем как заместитель в положении 3-оказывает разное влияние в соответствии с его характером: такие электронодонорные группы, как алкил, облегчают этери-фикацию, электроноакцептор. Инертность положения 3 демонстрируется также поведением ( 3-нафтола при галоидировании. [33]
Трудности при проведении этой реакции заключаются в том, что она протекает не при любых заместителях в молекуле бензохинона. Кроме того, при оксимировании несимметричных хинонов теоретически в реакцию с гидроксиламином может вступать любая из двух карбонильных групп хинона. [34]
С непредвзятой точки зрения, можно полагать, что не только фенил, но и любой заместитель обладает и ( М) и ( - М) - эффектом. Если даже одни из этих эффектов очень мал или равен нулю, такой подход нельзя считать слишком тривиальным. [35]
Это достигается подбором одной и той же стандартной реакционной серии, из которой определяются о для любых заместителей. Однако в действительности был использован более сложный путь. [36]
Помните, что при наличии выбора всегда следует начинать нумерацию с того конца цепи, к которому ближе любой заместитель. [37]
В качестве сопутствующей группы ( Ф), ковалентно связанной с углеводородным остатком R неароматической природы, могут выступать любые заместители. Обычно - это Н - атомы, СЩ и другие алкилы, СбНг - и остатки любых других аренов. Более сложные случаи замещения мало исследованы и не разработаны теоретически. [38]
Этот факт может быть объяснен тем, что сила кислот и частота СО-группы связаны с поляризацией группы, поэтому любой заместитель, изменяющий поляризацию связи, ведет к изменению силы кислоты и частоты СО-группы. [39]
Вследствие того что оба эти свойства-степень протонизации водорода и донорная способность атома, соединенного с этим водородом-при введении в молекулу любого заместителя изменяются в противоположную сторону, следует ожидать, что наиболее прочные водородные связи должны образовываться между разными, а не между одинаковыми молекулами. Водородные связи достаточной прочности ( 4 4 - 6 7 ккал / моль) образуются при взаимодействии фенола и изомерных хлорфенолов с метиловыми эфирами уксусной, хлоруксусной и трихлоруксусной кислот. [40]
Вследствие того, что оба эти свойства-степень протонизации водорода и донорная способность атома, соединенного с этим водородом-при введении в молекулу любого заместителя изменяются в противоположную сторону, следует ожидать, что наиболее прочные водородные связи должны образовываться между разными, а не между одинаковыми молекулами. Водородные связи достаточной прочности ( 4 4 - 6 7 ккал / моль) образуются при взаимодействии фенола и изомерных хлорфенолов с метиловыми эфирами уксусной, хлоруксусной и трихлоруксусной кислот. [41]
В первой стадии - меркурирования - ртутьсодержащий остаток, в согласии с общей тенденцией солей ртути вступать в о - или и-положение к имеющемуся любому заместителю ароматического ядра, стремится занять ос-места молекулы антрахинона. [42]
Молекулярная модель 2 6-ди-грет - бутилфенола. [43] |
Так, например, Коен8, получив ряд резонансных параметров для пара-заместителей, показал, что в координатах Av - aR наблюдается удовлетворительная корреляция для любых заместителей. Характерно, что для 4-замещенных фенолов и 4-замещенных 2 6-ди-грег - бутилфенолов прямые лишь примерно параллельны. Это указывает на незначительное отклонение связи С-О от плоскости ароматического кольца. [44]
Недавно была опубликована работа Голда [10], в которой автор вывел кинетические урэ внения сложной параллельно-последовательной реакции применительно к случаю замещения атомов водорода бензольного ядра любым заместителем с учетом образования всех возможных производных веществ. [45]