Cтраница 4
Ориентирующие влияния внутри одного кольца были изучены на примере монозамещенных ферроценов только для сильно активирующего заместителя. Однако эти влияния должны легко определяться в любом симметрично дизамещенном производном. Это было сделано Райнхартом и сотрудниками [170] на примере ацетилирования 1 1 -диметил - и 1 1 -диизопропилферроценов. По аналогии с бензольным кольцом предполагалось, что оба положения а и 3 по отношению к заместителю должны иметь некоторый орго-пара-характер. [46]
Дезактивирующее влияние карбонильной группы на ароматическое кольцо затрудняет электрофильное замещение, и в отсутствие дополнительных активирующих заместителей реакции протекают только в жестких условиях. Галогенирование ароматических кетонов в ядро легко достигается, как и в случае ароматических альдегидов [44] ( см. разд. Дихлорирование и тетра-хлорирование ацетофенона с использованием 2 или 4 моль реагента дают соответственно 2 5-дихлорацетофенон ( 43 %) и 2 3 5 6-тетрахлорацетофенон ( 67 %), бромирование избытком реагента приводит лишь к сложной смеси веществ. [47]
Бензофуран не образует альдегида в условиях реакции Гаттермана [74], однако бензофураны, в бензольном ядре которых имеются активирующие заместители, вступают в реакцию, причем альдегидная группа входит не в фурановое кольцо, а в бензольное. Однако Кар-рер и его сотрудники получали альдегиды из бензофуранов, в которых положение 2 не было блокировано, применяя в качестве катализатора хлористый цинк [42, 51]; выходы в работе не указаны. [48]
Бензофуран не образует альдегида в условиях реакции Гат-тепмяна [74], однако бензофураны, в бензольном ядре которых имеются активирующие заместители, вступают в реакцию, причем альдегидная группа входит не в фурановое кольцо, а в бензольное. Однако Кар-рер и его сотрудники получали альдегиды из бензофуранов, в которых положение 2 не было блокировано, применяя в качестве катализатора хлористый цинк [42, 51]; выходы в работе не указаны. [49]
Бензофуран не образует альдегида в условиях реакции Гаттермана [74], однако бенпофурапы, в бензольном ядре которых имеются активирующие заместители, вступают и реакцию, при-че адьдегиднан группа входит не R фур5новое кольцо i бен зольное. Однако Кар-рср и его сотрудники получали альдегиды ил бензофуранос, в которых положение 2 не было блокировано, применяя к качестве катализатора хлористый цинк [42, 51]; выходы в работе не указаны. [50]