Неполярный заместитель
Cтраница 1
 |
Вторичная структура глобина. [1] |
Неполярные заместители тема находятся внутри клубка полипептидной цепи в окружении неполярных аминокислотных остатков, а карбоксильные группы - у поверхности и, таким образом, взаимодействуют с водой. Гем удерживается в кармане полипептидной цепи ( F 8) координационной связью между железом тема и азотом имидазола ближайшего гистидина ( 87а и 92 ( 3), так называемого проксимального гистидина. Кроме того, группа тема удерживается за счет неполярных взаимодействий с полипептидной цепью. Между темам и полипептидной целью имеется около 60 контактов, причем все они, за исключением одного в а-цепи я двух в р-цепи, являются неполярными. [2]
Разбавление неполярными заместителями обычно вызывает смещение резонанса протонов ароматических соединений в область слабого поля. [3]
Число и относительное расположение неполярных заместителей в бензольном кольце во многих случаях можно установить при помощи данных табл. 6.4 и рис. 6.24. Замена полярных групп на алифатические заместители в боковой цепи обычно не приводит к заметному изменению химического сдвига сигналов ароматических протонов, находящихся в слабом поле. [5]
Так, для виниловых полимеров с неполярными заместителями ширина запрещенной зоны велика, и их электронная проводимость ничтожна по сравнению с ионной У полимеров, содержащих боковые группы, образующие цепь сопряженных связей ( полиимиды. [6]
Из примера III следует, что введение неполярного заместителя к гетеро-атому азота, приводящее к экранированию полярного центра, гораздо сильнее сказывается на энтропии. [7]
При помощи адсорбционной и распределительной хроматографии разделяются вещества, различающиеся природой, числом и характером полярных и неполярных заместителей, структурные и пространственные изомеры и вещества с другими различиями в строении. [8]
При помощи адсорбционной и распределительной хроматографии разделяются вещества, строение которых различается природой, числом и характером полярных и неполярных заместителей, структурные и пространственные изомеры и вещества с другими различиями в строении. Однако только в случае применения распределительной хроматографии, где большую роль играет растворимость веществ в подвижной и неподвижной фазах, оказалось возможным разделение гомологов высших жирных спиртов, альдегидов и кислот. [9]
Снижение полярности и маслорастворимость фенольной смолы могут быть достигнуты и при сохранении в новолаке гидроксильных групп, если в n - положение исходного фенола введен какой-либо сложный неполярный заместитель. [10]
 |
Хроматограммы о -, м - и л-изомеров производных бензола на силикагеле с гидроксилированной поверхностью ( s 260 м2 / г при 2ГС. Элюент - смесь к-гексана, хлороформа и изопропанола ( 75. 20. 5. [11] |
Таким образом, удерживание о -, м - и - изомеров с различными функциональными группами определяется природой заместителей, их возможным взаимодействием между собой в орго-положении, их влиянием на распределение электронной плотности бензольного кольца ( электронодонорный или электроакцепторный характер заместителя), а также пространственным затруднением для специфического взаимодействия полярного заместителя с силаноль-ными группами поверхности кремнезема, создаваемым неполярным заместителем в орто-положении к полярному заместителю. Указанные закономерности порядка удерживания о -, м - и п-изо-меров позволяют предсказать порядок удерживания изомеров исследуемых соединений, учитывая характер и положение функциональных групп. [12]
Эти искажения могут передаваться на другой конец молекулы, который также оказывается деформированным ( данные относительно подобной передачи деформаций в стероидах [133] обсуждались в разд. Обычно предполагается, что искажениями, вызываемыми неполярными заместителями, в первом приближении можпо пренебречь, если при этом не возникает значительных стериче-ских взаимодействий. Как и следовало ожидать, наблюдается существенное изменение состава в зависимости от используемого растворителя. Положение равновесия также сильно зависит от природы галогена. [13]
Полярностью заместителей объясняется также и способность к радикальной или ионной полимеризации. Полярные заместители делают замещенный этилен способным полимеризоваться по радикальному механизму; неполярные заместители делают этилены способными полимеризоваться по ионному механизму. [14]
 |
Изображение вторичной ( а и третичной ( б структур молекулы белка ( на схеме третичной структуры наглядно видно скручивание вторичной структуры в пространстве в о-спираль. [15] |
Страницы: 1 2