Ароматический заместитель

Cтраница 2

В случае ароматических заместителей бензольное кольцо притягивает электронную пару азота, и его способность связывать протон и его основность уменьшаются. [16]

При наличии ароматического заместителя в метилсульфитах алициклических спиртов преимущественно образуются олефины, в которых связь СС сопряжена с ароматическим кольцом. [17]

Хроматографичес-кая элюция материала из пятна. [18]

ТСХ модифицированных ароматическими заместителями аминокислот в последние годы предпочитают вести на пластинках с полиамидным покрытием, поэтому из обзора Нидервизера процитируем только методы фракционирования немодифицированных аминокислот. Разумеется, ни по чувствительности и воспроизводимости результатов, ни тем более по точности количественных определений ТСХ аминокислот не может конкурировать с современными аминокислотными анализаторами. Однако существует немало ситуаций, когда возможности ТСХ оказываются вполне адекватными поставленной задаче: определение аминокислотного состава, сопоставление родственных полипептидов, выявление генетических различий, проявляющихся в замене каких-либо аминокислот, клинические анализы физиологических жидкостей и др. На рис. 160 показана приведенная в цитируемом обзоре картина распределения пятен после двумерной ТСХ модельной смеси аминокислот на пластинках с си-ликагелевым покрытием. [19]

Двойные связи и ароматические заместители во многих отношениях сходны как с насыщенными, так и с ненасыщенными заместителями. [20]

Все без исключения ненасыщенные и ароматические заместители оказывают - / - эффект. [21]

Зависимость давления паров масел для диффузионных насосов от температуры. [22]

Напротив, концентрация ароматических заместителей при указанных температурах постоянна. [23]

При необходимости введения алициклических и ароматических заместителей синтез усложняется. Так, для получения гексенала осуществляют конденсацию циклогексанона ( 57) с метиловым эфиром цианоуксусной кислоты в присутствии диэтиламина, после чего полученный замешенный цианоуксусный эфир ( 58) метилируют диметилсульфатом. Образовавшийся эфир ( 59) конденсируют с дицианамидом. Получающееся при этом соединение ( 60) метилируют, а затем обрабатывают 50 % - и серной кислотой. [24]

Ненасыщенные тозилгидразоны с ароматическими заместителями давали пиразолы, а при использовании гидразонов с алифатическими заместителями никаких определенных продуктов получено не было. [25]

Тетразамещенные карбамиды с ароматическими заместителями стабильны при температуре до 370 С. Некоторые алкил - или алкиларилзамещенные производные карбамида являются жидкостями при комнатной температуре, однако их стабильность ниже стабильности исходных соединений. [26]

Дизамещенные амиды с ароматическим заместителем у азота - N-метилформанилид и N-этилформанилид - существуют почти исключительно ( на 95 %) в Е - конформации с трансоидным расположением карбонильного кислорода и фе-нильной группы. [27]

Если алифатическое соединение имеет ароматический заместитель, то иногда можно наблюдать особый защитный эффект, который связывается с внутримолекулярным переносом энергии. Опиши и др. [185], используя метод ЭПР, сравнили образование радикалов в твердом фенилцикло-гексане с их образованием в твердых смесях циклогексан / бензол. В фенилциклогексане было обнаружено образование только примерно 28 % радикалов от образующихся в смешанной системе. Подобные результаты получил Воеводский ( см. работу [9]), сравнивая образование радикалов в фенилциклогексане и смесях дициклогек-сил / дифенил. Наблюдаемые в этих исследованиях различия были связаны с внутримолекулярным переносом энергии. [28]

Если алифатическое соединение имеет ароматический заместитель, то иногда можно наблюдать особый защитный эффект, который связывается с внутримолекулярным переносом энергии. Ониши и др. [185], используя метод ЭПР, сравнили образование радикалов в твердом фенилцикло-гексане с их образованием в твердых смесях циклогексан / бензол. В фенилциклогексане было обнаружено образование только примерно 28 % радикалов от образующихся в смешанной системе. Подобные результаты получил Воеводский ( см. работу [9]), сравнивая образование радикалов в фенилциклогексане и смесях дициклогек-сил / дифенил. Наблюдаемые в этих исследованиях различия были связаны с внутримолекулярным переносом энергии. [29]

Для соединений типа XX аналогичные ароматические заместители не влияют на знак кривой дисперсии вращения, если п0, а т-постоянно. Если же / г1 или 2, то влияние изменений трудно предсказать. Если т1, то для соединений с любым п при в-конфигурации наблюдаются плавные положительные кривые дисперсии. Исследовались также амиды и анилиды оптически активных кислот типов XIX-XXI; все они имеют кривые дисперсии того же знака, что и соответствующие кислоты. [30]

Страницы: 1 2 3 4