Cтраница 1
Элек-тронодонорные заместители увеличивают частоту поглощения. [1]
Графическое изображение уравнения Гамметта для синтеза. [2] |
Левая прямая означает, что здесь элек-тронодонорные заместители затрудняют реакцию, и это естественно для стадии ( 1), поскольку при возрастании электронной плотности на группе С0 нуклеофиль-ная атака карбонильного атома углерода затрудняется. Стадии же ( 2) и ( 3) должны облегчаться с увеличением электронодонорности заместителя. [3]
Относительная активность различных производных толуола, замещенного по бензольному кольцу, к С1 - в значениях константы о. [4] |
Отрицательное значение р показывает, что элек-тронодонорный заместитель увеличивает скорость реакции (12.22), в согласии с предыдущими значениями, показывающими, что атом хлора является электрофиль-ным радикалом. [5]
Окисление облегчается присутствием в ароматическом ядре элек-тронодонорных заместителей. Наоборот, при наличии электроноакцеп-торных групп происходит смещение электронного облака от атома серы, что затрудняет окисление. Поэтому 2 4-динитрофенилтрифторме-тилсульфид не окисляется до сульфоксида. [6]
Рассмотрим влияние сопряжения бензольного кольца с элек-тронодонорными заместителями типа - ОН, - NH2, - 6CH3f - Cl ( ауксохромами) на его спектр поглощения. [7]
Повышению стабильности иона ( II) способствует введение элек-тронодонорных заместителей во второе положение исходного гетеро-цикла. [8]
С другой стороны, сигналы протонов в орго-положениях к элек-тронодонорным заместителям появляются в более сильных полях, чем сигналы протонов, расположенных в другом кольце в мета - и пара-положениях к азогруппе. [9]
Полученное при этом отрицательное значение р - 2 8 ( элек-тронодонорные заместители ускоряют, электроноакцепторные - замедляют реакцию) характеризует механизм, первой стадией которого является электрофильная атака на атом углерода с последующим разрывом связи С-Hg. Этот механизм не исключает одновременной нуклеофильной атаки на атом ртути, но подразумевает, что она менее существенна по сравнению с атакой протона на углерод. [10]
Производные пиримидинов, содержащие не только атом галогена, но и элек-тронодонорные заместители, вступают в реакции нуклеофильного замещения значительно труднее. [11]
Наконец, данные таблицы 4.8 характеризуют влияние заместителей в ароматической структуре концевой группы: элек-тронодонорные заместители несколько увеличивают скорость деструкции, электроноакцепторные - уменьшают. При этом показано [68], что константы скорости термолиза эфиров структуры C6Hs - СН2 - О - С6Н4 - X удовлетворительно ложатся на прямую в координатах lg / C / ( o), где о - константа Гам-мета. [12]
В молекулах 2-метокси - и 2-аминозамещенных бензантрона ( XXVI, XXVII) отсутствует сопряжение между СО-группой и элек-тронодонорным заместителем. [13]
Аналогично окисляются кумарины, флавоны, оксипроизводные конденсированных ароматических и азотсодержащих гетероциклических соединений. Элек-тронодонорные заместители способствуют реакции. Если геа / за-положение занято, то образуются орго-производные, но с очень низкими выходами. [14]
Диаграмма пя - и ял - уровней молекул пиридина, хинолина и акридина. [15] |