Cтраница 2
![]() |
Графики Эдмистера для определения приращения изобарной теплоемкости. [16] |
Погрешность определения ДСР по графикам Эдмистера и Лидерсена с со-авторами анализировалась Гамбиллом, а также Вайсом и Иоффе. Оказалось, что значения ДСР для одних и тех же Веществ, найденные по этим графикам, значительно расходятся между собой. Кроме того, погрешность определения ДСр остается высокой даже для тех веществ, по коэффициентам сжимаемости которых были построены графики. [17]
По состоянию на 30 сентября 2002 г. существовало 2016 банков и сберегательных учреждений, получивших рейтинг надежности по Вайсу В или выше, заслужив тем самым включение в список учреждений, рекомендованных Вайсом. [18]
По состоянию на 30 сентября 2002 г. существовало 2016 банков и сберегательных учреждений, получивших рейтинг надежности по Вайсу В или выше, заслужив тем самым включение в список учреждений, рекомендованных Вайсом. [19]
Книга Люминесценция органических и неорганических веществ [223] содержит доклады, сделанные на конференции в 1962 г. Исследования органических твердых тел представлены статьями: Времена затухания флуоресценции Шмиллена, Замедленная флуоресценция и фосфоресценция Шпо-нер, Исследования переноса энергии методом тушения Брауна, Ферста и Каллмена и Первичная фотохимическая стадия фотосинтеза Франка, Розенберга и Вайса. Кроме того, в книге имеется много других статей-описывающих результаты исследования флуоресценции и переноса энергии в растворе. Заслуживает внимания отличающаяся новизной статья Лича Спектры люминесценции некоторых замороженных органических радикалов. Рассмотрены спектры флуоресценции радикалов бензила, дейтери-рованного бензила и трифенилметила в низкотемпературных твердых стеклах. Переход из низшего электронного состояния у ароматических молекул часто проявляется слабо. Поэтому для измерения поглощения требуются сравнительно высокие концентрации радикалов. Регистрация же флуоресценции возможна при значительно меньших концентрациях. Спектры люминесценции могут дать полезную информацию о колебательных частотах основного состояния замороженных радикалов. Это важно, так как еще не доказана возможность проведения исследования инфракрасных спектров и спектров комбинационного рассеяния радикалов органических молекул. Интересна также возможность фосфоресценции при переходах из низшего квартетного состояния, которое является аналогом триплетного состояния стабильных молекул. [20]
В лабораторных условиях был получен диаспор в гидротермальных автоклавах выше критической точки при давлении в несколько сот атмосфер. Впервые синтез удался Лаубенгайеру и Вайсу [ 61, однако весьма маловероятно, чтобы месторождение диаспорового боксита когда-либо находилось в условиях сверхкритических. [21]
На основании выполненных расчетов можно сделать вывод, что только в условиях Феттера [256] положительное влияние кислорода обусловлено вкладом цепного механизма. Ускоряющий эффект кислорода, установленный в работе Вайса и Фреча [250], вызван какими-то другими причинами. [22]
Хотя первоначально полагали, что это - гетеролитическая реакция, вскоре Уотерс [136], Келш [137] и Мюллер [138] предложили радикальные механизмы. Окончательное доказательство того, что диазониевые соли в условиях реакции Меервейна порождали свободные арильные радикалы, было дано Дикерманом и Вайсом [139], которые использовали хлорбензол вместо олефина и получили смесь изомерных хлор-бифенилов с составом, аналогичным полученному при радикальном фенилировании. Дикерман, Вайс и Ингберман после изучения кинетики реакции [140] предложили удовлетворительную схему реакции, согласно которой арцльный радикал возникал при окислительно-восстановительной реакции с комплексом, образованным хлор-ионом и полухлористой медью, присутствующим в малых количествах. Затем арильный радикал реагирует по двойной связи с образованием промежуточного радикала, который может взаимодействовать либо с отщеплением НС1, либо с отрывом неспаренного электрона, причем в обеих реакциях участвует в качестве окислителя хлористая медь. [23]
Хотя первоначально полагали, что это - гетеролитическая реакция, вскоре Уотерс [136], Келш [137] и Мюллер [138] предложили радикальные механизмы. Окончательное доказательство того, что диазониевые соли в условиях реакции Меервеина порождали свободные арильные радикалы, было дано Дикерманом и Вайсом [139], которые использовали хлорбензол вместо олефина и получили смесь изомерных хлор-бифенилов с составом, аналогичным полученному при радикальном фенилировании. Дикерман, Вайс и Ингберман после изучения кинетики реакции [140] предложили удовлетворительную схему реакции, согласно которой арильный радикал возникал при окислительно-восстановительной реакции с комплексом, образованным хлор-ионом и полухлористой медью, присутствующим в малых количествах. Затем арильный радикал реагирует по двойной связи с образованием промежуточного радикала, который может взаимодействовать либо с отщеплением НС1, либо с отрывом неспаренного электрона, причем в обеих реакциях участвует в качестве окислителя хлористая медь. [24]
Рассмотренные пути реакции предполагают расход от 1 до 2 моль ионов железа на 1 моль перекиси, что было подтверждено экспериментально. Фордхам и Вильяме176 предположили, что радикалы ( С6Н5) ( СНзЬСО в этих условиях разлагаются на ацетофенон и метальный радикал и последний подвергается ряду окислительно-восстановительных реакций, образуя в конечном итоге формальдегид и муравьиную кислоту. Однако повторное исследование этой реакции Вайсом и Твиггом 176 показало, что ацетофенона образуется гораздо меньше, чем можно было ожидать на основании этого механизма. [25]
Анализ функционирования системы кредита и финансовых рынков ( дставляет другую область, и которой новейшее развитие микротеории Вопершенной информации может быть мобилизовано для объяснения X явлений. Прозрачность денежных рынков снимает здесь пся-I реальное значение вопросов, связанн ых с финансами. Конечно, авторы ( 0П1Х трудов всегда стремились анализировать эти вопросы в более реа - Цстической манере, но мало формализованный характер их работ мешал приятию их основным потоком западной мысли. Работы, подобные ста - ( тиглица и Вайса ( I981) 3 о рационировании кредита, оказали значи-ьное влияние на теорию, так как предоставили возможность для более) гого анализа роли финансовых посредников. Нельзя сказать, однйко, макроэкономические следствия, которые вытекают из более реалис - ( ского анализа функционирования финансовых рынков и посредни - Оыли для всех ясны. Значение, которое они придают длительным ко-ишям, исходит, к сожалению, скорее от интуиции, чем от солидного ( етического исследования. [26]
Партия порядка в коалиции с Горой в отместку отвергла предложение преподнести президенту дотацию в 1 800 000 франков, предложение, внесенное по приказанию главы Общества 10 декабря его министрами-приказчиками. На этот раз вопрос был решен большинством всего в 102 голоса - стало быть, с 18 января партия порядка потеряла еще 27 голосов: ее разложение прогрессировало. Достаточно было заявления министра внутренних дел, некоего Вайса, что спокойствие - лишь мнимое, что развертывается сильная подпольная агитация, что организуются вездесущие тайные общества, что демократические газеты готовятся снова появиться на свет, что из департаментов приходят неблагоприятные вести, что эмигранты в Женеве стоят во главе заговора, нити которого распространяются через Лион по всей Южной Франции, что Франция находится накануне промышленного и торгового кризиса, что фабриканты города Рубе сократили рабочее время, что арестанты в Бель-Иле 74 взбунтовались - достаточно было, чтобы даже какой-то Вайс вызвал красный призрак, и партия порядка отвергла без дебатов предложение, которое должно было доставить Национальному собранию огромную популярность и заставить Бонапарта снова броситься в его объятия. Вместо того чтобы дать себя запугать перспективами новых волнений, нарисованными исполнительной властью, партии порядка следовало бы дать некоторый, хотя бы незначительный, простор классовой борьбе и, таким образом, удержать исполнительную власть в зависимом от себя положении. [27]
Вайс вывел формулу скоростей процесса, идущего по обоим механизмам, однако не сделал выбора между ними. Для случая неадиабатического процесса он получил выражение для поперечного сечения реакции, использовав формулу Ландау [37] для вероятности того, что система остается на потенциальной поверхности у точки пересечения. Для реакций, протекающих путем туннельного перехода, Вайс применил формулу Гамова [38] для вероятности перехода через прямоугольный барьер. Метод расчета свободной энергии сближения ионов, использованный Вайсом, состоял главным образом в учете работы полного разряда ионов и использовании борновских разрядных термов. Это позволяет лишь грубо оценить величины соответствующих энергий, и поэтому полученное Вайсом значение свободной энергии активации реакции Fe2 - Fe3 завышено более чем вдвое. Лучший результат может быть получен при более точном расчете электростатических членов. [28]
В 1865 г. Ф.И.Шпаковский предложил применять разработанный им пульверизатор, позволяющий распылять жидкое топливо только при помощи сжатого воздуха. Уже в 1866 г. это изобретение было применено для топки пароходного котла жидким топливом. В последующем более совершенные форсунки для сжигания мазута были разработаны при участии Вайса и Филда ( 1867 г.), В.Г.Шухова ( 1880 г.) и других инженеров. [29]
В 1865 г. Ф.И.Шпаковский предложил применять разработанный им пульверизатор, позволяющий распылять жидкое топливо только при помощи сжатого воздуха. Уже в 1866 г. это изобретение было применено для топки пароходного котла жидким топливом. В последующем более совершенные форсунки для сжигания мазута были разработаны при участии Вайса и Филда ( 1867 г.), В.Г.Шухова ( 1880 г.) и других, инженеров. [30]