Cтраница 3
Вайс вывел формулу скоростей процесса, идущего по обоим механизмам, однако не сделал выбора между ними. Для случая неадиабатического процесса он получил выражение для поперечного сечения реакции, использовав формулу Ландау [37] для вероятности того, что система остается на потенциальной поверхности у точки пересечения. Для реакций, протекающих путем туннельного перехода, Вайс применил формулу Гамова [38] для вероятности перехода через прямоугольный барьер. Метод расчета свободной энергии сближения ионов, использованный Вайсом, состоял главным образом в учете работы полного разряда ионов и использовании борновских разрядных термов. Это позволяет лишь грубо оценить величины соответствующих энергий, и поэтому полученное Вайсом значение свободной энергии активации реакции Fe2 - Fe3 завышено более чем вдвое. Лучший результат может быть получен при более точном расчете электростатических членов. [31]
![]() |
Обмен по механизму вальденовского обращения. [32] |
Многие кинетические данные из приведенных в табл. 5 для реакций изотопного обмена между органическим галогензамещенным и галоген-ионом хорошо объясняются исходя из механизма вальденовского обращения. При этом наблюдаются закономерности, аналогичные тем, которые были найдены Конантом, Хугом, Ольсоном, Поляни и др., для реакций замещения в галогеналкилах. Так, например, скорость бимолекулярного обмена имеет тенденцию к понижению при увеличении числа заместителей при галогенированном атоме углерода и при переходе к более длинным и более разветвленным цепям в составе замещающих групп. Известны исключения из этого правила, причем некоторые из них указывают на то, что механизмы, отличные от механизма вальденовского обращения, соответствуют более легкому обмену. Быстрая реакция обмена между йодистым аллилом и иод-ионом в спиртовом растворе, наблюдавшаяся Мак-Кеем [ Мб ], а также Юли-усбергером, Топли и Вайсом [ J27 ], может идти через активированный комплекс. [33]
Как известно, история развивается по спирали, и далеко отставая по времени своего развития, наш фондовый рынок, хоть и находясь на более низкой ступени, все же удивительно близок по своей сути к описанному в данной книге рынку Соединенных Штатов. Да, у нас еще не развиты многие из тех финансовых инструментов, которыми пользуются герои книги, но вспомните каких-нибудь двадцать лет назад у нас и самого рынка не было. Причины возникновения кризисов могут быть разными, но так ли уж отличались друг от друга американские инвесторы, купившие при первичном размещении акции AT & T Wireless по 29 5 доллара, и российские покупатели, отдавшие по 24 рубля за каждую акцию также впервые размещенного НПК Иркут, в те моменты, когда названные американские акции упали до 14 75 доллара, а российские до 11 80 рубля. Думаю, что найти десять отличий в данном случае будет затруднительно, зато очень легко обнаружить главный общий признак для разделенных океаном инвесторов, теряющих свои деньги во время кризиса, этот признак - страх. Страх того, что завтра может стать еще хуже, чем ужасное сегодня. В этом отношении книга Мартина Вайса является своеобразным лекарством против страха для тех, кто ее прочтет, и более того, она может стать пособием для получения прибыли во время кризиса для тех, кто ее проштудирует. [34]