Cтраница 1
Замещение атома брома в а-положении соединения ( 100) при реакции со спиртом или фенолом протекает с обращением конфигурации и образованием 1 2-гранс-продукта, несмотря на то что реакция является мономолекулярной. Если гликозилгалогенид имеет 1 2-гранс-кон - фигурацию, например 2 3 4 6-тетра - О-ацетил-а - О-маннопнранозил-бромид ( 101), направление реакции зависит от условий ее проведения. Такое явление можно объяснить защитой ацетоксониевого иона ( 102) путем сольватации эфиром, что приводит к преимущественной атаке по С-1 с образованием глико-зида. [1]
Замещение атома брома в р-бромстироле [168] и тетрабром-этилене [169] на дифтораминогруппу приводит к сложной смеси веществ в результате целого ряда дальнейших превращений. [2]
Замещение атома брома на трифенилстаннильную группу происходит с обращением конфигурации. Следовательно, обратный процесс - бромолиз связи олово - углерод также протекает с инверсией у атома углерода. Интересно, что отмечена симбатность в изменении &2 для соответствующих алкильных радикалов в реакциях SN2 и SE2, протекающих с обращением конфигурации. [3]
При замещении атома брома на циклопентадие-нильное кольцо или этоксигруппу, которые являются л-донорами по сравнению с бромом, а электронная плотность Nx и Ny атома брома увеличивается, повышая частоту ЯКР брома. Естественно, что говорить в данном случае о величине ионности и гибридизации ( т-связи Ti-Br затруднительно. [4]
Относительные скорости замещения атома брома в 1 -бром - 2-нитронафталине, 2-бром - 1 -нитронафталине, 1 -бром - 4-нит-ронафталине и 2-бром - З - нитронафталине пиперидином в кипящем бензоле равны 800, 200, 24 и 1 соответственно. [5]
Обработка ацетатом тетраэтиламмония приводит к замещению атома брома с обращением конфигурации и образованием uc - диацетата. [6]
Обработка ацетатом тетраэтиламмония приводит к замещению атома брома с обращением конфигурации и образованием ifuc - диацетата. [7]
Дибром-о-ксилохинон [111] и дибром-л-ксилохинон [112] реагируют только с замещением атома брома и образованием хинона. Тетраэтилхинон не вступает в реакцию. [8]
При нагревании замещенных бромбензолов с мышьяковистокис-лым натрием под давлением происходит отчасти замещение атома брома на остаток мышьяковой кислоты. Эта реакция известна в алифатическом ряду под названием реакции Мейера. [9]
В случае 2 5-диметил - 3 4 6-трибромфенола ( I) происходит замещение атома брома в положении 4 на нитрогруппу с образованием 2 5 - д и м е т и л - 3 6 - д и б р о м - 4 - н итрофенола. [10]
Следует лишь отметить, что при сопиролизе с хлороформом 4-бромтетрафторанилина наряду с основным направлением процесса наблюдается замещение атома брома в кольце, конечным продуктом поэтому является 4-хлор-тетрафторфенилкарбонимидоилдихлорид. [11]
Обычные реагенты в этом случае неприемлемы; с этилатом калия и даже / 7фС / - бутнлатом натрия происходит только замещение атома брома на алкокснльную группу, а продукты дегпдробромироваиня не обнаруживаются. [12]
Аналогично ли протекает эта реакция с реакцией замещения атома брома в 2 4-динитробромбензоле аминогруппой. [13]
Путем аналогичных реакций из а-галогеноизомасляных кислот полу-чают метакриловую кислоту. Так же, как и в случае ( 3-галогено-пропионовых кислот, в результате замещения атома брома гидроксильной группой может образоваться в качестве побочного продукта ( 3-оксиизомасля-ная кислота. Кроме того, выход метакриловой кислоты снижается в результате ее полимеризации при выделении из соли минеральной кислотой. В качестве контактной массы применяют активированный уголь. [14]
Атом галогена у углерода в иш-триазоле менее реакционноспособен, чем в вицинальном триазоле. Образование 5-окси - 7-метил - 1 2 8-триазаиндолизина ( XXIV) из З - бром-1 2 4-триазола и амида ацетоуксусной кислоты в кипящем этаноле требует замещения атома брома. Предположение [289], что 3-амино - 1 2 4-триазол является промежуточным продуктом ( см. стр. [15]