Cтраница 2
Легкость замещения галоида в ароматических соединениях на нитрогруппу падает в следующем порядке: J С1 Вг. В некоторых же случаях характер галоида оказывает влияние и на положение вступающей в ядро нитрогруппы. [16]
Случай замещения галоида нитрогруппой в жирном р я-д у уже был упомянут выше ( стр. [17]
При замещении галоида на гидроксил в оптически деятельных соединениях следует принять во внимание возможность в а л ь - деповского обращения891 ( ср. [18]
Сульфогруппа облегчает замещение галоида в ядре сульфитом. [19]
Продолжая опыты замещения галоида в этих хлоридах на различные остатки в возможно умеренных условиях, Хубен и Дешер [64] пришли к тому же примерно результату, что и Хоссе. Оказалось, что борнил-карбоновая кислота, получаемая из шшенхлоргидрата, по Гриньяру, представляет собою смесь, вероятно, двух изомеров, выделить из которой, невидимому, индивидуальное вещество удается лишь переведением кислоты через ангидрид. Равным образом кончилась неудачей попытка получить сразу индивидуальную борнилкарбоновую кислоту, окисляя воздухом соответствующий ей альдегид, полученный авторами, по Гриньяру, из пиненхлоргидрата и N-метилформанилида. Принимая пинен-хлоргидрат за вещество индивидуальное, авторы объясняют такие результаты частичной перегруппировкой, которая, по их мненргю, быть может, происходит здесь уже при получении мапшйорганического соединения. [20]
О возможности замещения галоида, стоящего у ацетиленовой связи, при действии сульфидов, цианидов и роданидов щелочных металлов, а также алкоголятов, фенолятов, солей оксикислот и меркаптидов этих металлов, сообщений не имеется. [21]
Классическим примером замещения галоида на водород может служить синтез пурина - материнского вещества группы мочевой кислоты. Трихлорпурин ( II), полученный при действии хлорокиси фосфора на мочевую кислоту ( I) ( ср. [22]
Если реакции замещения галоида протекают по механизму S 2 ( см. стр. Предельным случаем являются реакции гидролиза третичных бутилгалогенидов ( см. рис. 41) и галогенидов неопентила, практически не протекающие по бимолекулярному механизму. [23]
В случае апокамфилхлорида замещение галоида не может пойти и по механизму 5 2, поскольку атака заместителя изнутри кольца невозможна. [24]
Практическое значение имеет замещение галоида аминогруппой при помощи обработки водным аммиаком под давлением иногда в присутствии медных солей. [25]
Практическое значение имеет замещение галоида аминогруп-лой при помощи обработки водным аммиаком под давлением иногда в присутствии медных солей. В частности, этот метод применялся для получения Р - аминоантрахинона. [26]
Из щелочных фторидов для замещения галоидов на фтор важнейшее значение имеет фтористый калий. Он легко заменяет хлор в сульфохлоридах, хлорангидридах карбоновых кислот, хлорацетатах, хлорформиатах и галоидгидринах. [27]
Имея в виду трудность замещения галоидов, находящихся в ароматических веществах, принимают иногда также, что галоидам принадлежит меньшая подвижность, когда пай угля, к которому они примыкают, не соединен непосредственно с водородом. Между тем сравнение йодистого изобутила с третичным йодистым бутилом ясно указывает на шаткость такого основания и на осторожность, которая необходима при сравнении жирных соединений с ароматическими: в третичном йодистом бутиле иод особенно подвижен, а между тем именно здесь приходится принять его в соединении с паем угля, не связанным с водородом. [28]
Синтез 2-нафтилли-тия по реакции замещения галоида на металл ( выход 49 - 55 %) сопровождается образованием заметных количеств нафталина, который довольно трудно отделить от 2-метилнафталина. Этот углеводород образуется и при реакции Гриньяра. Побочными продуктами за счет межмолекулярного обмена галоид - металл являются 2 2 -динафтил, йодистый бутил и следы-2 - нафтилэти-лового эфира; все эти вещества легко могут быть удалены. [29]
Гораздо труднее протекают реакции замещения галоида у галоидных арилов. [30]