Cтраница 1
Замещение алкоксигрупп, связанных с атомом кремния, при Действии оснований - хорошо известная реакция [ i ]; превращения ( 3 - 17), ( 3 - 18) и ( 3 - 19) представляют собой протекающее с сохранением конфигурации замещение атома кислорода, связанного с асимметрическим атомом кремния. [1]
Замещение алкоксигрупп двумя или тремя различными органическими радикалами может быть осуществлено или путем последовательного алкили-рования с выделением индивидуальных промежуточных алкилалкоксиси-ланов или путем обработки тетраэтоксисилана последовательно двумя различными магнийорганическими соединениями. В некоторых случаях удобно вести реакцию, действуя на тетраэтоксисилан магнием и смесью галоидных алкилов. [2]
Замещение алкоксигрупп в тетраалкоксисиланах или галоида в алкоксигалоидсиланах на органические радикалы действием магнийорганичес-ких или литийорганических соединений, которые рассмотрены в гл. [3]
При избытке магнийорганического соединения замещение алкоксигрупп в первоначально образовавшихся соединениях идет дальше, но с возрастающей трудностью. [4]
Наиболее удобными агентами для замещения алкоксигрупп в алкоксисиланах на органильные заместители являются наряду с реагентами Гриньяра литийорганические соединения. [5]
При избытке магнийорганического соединения замещение алкоксигрупп в первоначально образовавшихся соединениях идет дальше, но с возрастающей трудностью. [6]
Сложные эфиры реагируют с замещением алкоксигруппы. [7]
В противном случае может происходить замещение алкоксигрупп. [8]
Было установлено, что степень замещения алкоксигрупп на фтор зависит от природы алкиль-ных и алкоксильных групп, связанных с кремнием. [9]
Основным направлением реакции орформиатов с несимметричными ал-килдиизобутилаланами является замещение алкоксигруппы на высший алкильный остаток. При этом наибольшей активностью обладают триал-килаланы, имеющие углеводородный радикал нормального строения. Доказано, что ортоформиаты реагируют с 1-этил - 3-алкил ( арил) замещенными алюминациклопентанами по стерически менее затрудненной эндоцикли-ческой Al-C - связи. [10]
Другой распространенный способ получения алкоксихлорсиланов основан на реакции замещения алкоксигрупп в тетраалкоксисиланах галоидом. [11]
Замещение арилоксигрупп, очевидно, происходит легче, чем замещение алкоксигрупп. Равновесие, по-видимому, способствует образованию мочевины более, чем О-ал-килуретанов, которые, в свою очередь, образуются легче, чем О-арилуретаны. Рейлли и Орчин184 показали, что дибутиламин реагирует с фенил - М - фенилкарбаматом в бензоле с заметной скоростью при температуре 40 С и выше, причем при эквимолекулярных концентрациях исходных реагентов реакция протекает по второму порядку, и равновесие сдвинуто в сторону выделяющегося фенола. [12]
Замещение аршюксигрупп, очевидно, происходит легче, чем замещение алкоксигрупп. Равновесие, по-видимому, способствует образованию мочевины более, чем О-ал-килуретанов, которые, в свою очередь, образуются легче, чем 0-арилуретаны. [13]
В этом случае замещение арилоксигрупп ( - OR) происходит легче, чем замещение алкоксигрупп. [14]
Побочные реакции, связанные с использованием того или иного катализатора, обычно вызываются тем, что они проявляют нуклео-фильные свойства, вызывая замещение алкоксигруппы в сложном эфире. [15]