Cтраница 2
Несколько методов получения 1 2-бензоизотиазолов основано на внутримолекулярной циклизации аренсульфенамидов, у которых в орго-положении находится карбонильная группа. Полагают, что на стадии циклизации происходит замещение алкоксигруппы у карбонильного, атома углерода сопряженным основанием сульфенамида. [16]
Так, при восстановлении нитрила [ 3-метоксипропионовой кислоты в бутиловом спирте получается только у-бутоксипропиламин. Алкоксинитрилы при реакции Вышнеградского восстанавливаются нормально и замещения алкоксигруппы остатком спирта не происходит. Такое различие в поведении ( 3-йа - и у-алкоксинитри-лов объясняется тем, что последние ( а - и у -) не способны к отщеплению спирта. [17]
Несколько методов получения 1 2-бензоизотиазолов основано на внутримолекулярной циклизации аренсульфенамидов, у которых в орго-положении находится карбонильная группа. Полагают, что на стадии циклизации происходит замещение алкоксигруппы у карбонильного атома углерода сопряженным основанием сульфенамида. [18]
Так, при восстановлении нитрила [ 3-метоксипропионовой кислоты в бутиловом спирте получается только у-бутоксипропиламин. Алкоксинитрилы при реакции Вышнеградского восстанавливаются нормально, и замещения алкоксигруппы остатком спирта не происходит. Такое отличие в поведении J3 - от а - и у-алкоксинитри-лов объясняется тем, что последние ( а - и у) не способны к отщеплению спирта. [19]
В этом случае нуклеофильная атака фосфорана приводит к замещению алкоксигруппы. Эта реакция протекает особенно легко в тех случаях, когда реагирующие группировки могут взаимодействовать внутримолекулярно, подобно реакции Дикмана ( см. стр. [20]
В этом случае использование в качестве растворителя ацетонитрила способствует увеличению выхода бензонитрила за счет продуктов замещения водорода. В синтезе 4-алкокси - 4 -цианобифени-лов - класса соединений, образующих жидкие кристаллы, - было использовано замещение алкоксигруппы на цианогруппу. Как анодное, так и фотохимическое цианирование трех изомерных фторанизолов в водном грег-бутило-вом спирте дает продукты замещения метоксигруппы. Выходы продуктов в этих анодных реакциях не приводятся. [21]
При избытке реактива Гриньяра главным продуктом реакции является окись третичного фосфина. В тех синтезах, в которых были использованы арилмагниевые производные, замещенные в орто-положении арильного ядра, выход окисей третичных фосфинов снижался вследствие замедления реакции замещения алкоксигрупп, обусловленного пространственным влиянием. После того как Косо - лапов120 показал, что диалкилфенилфосфонаты не могут непосредственно взаимодействовать с магнийорганическими соединениями с образованием окисей третичных фосфинов, Доусон и Бергер121 нашли, что в присутствии бромистого магния реакция все же идет. [22]