Аналогичное замещение

Cтраница 2

Активированная нитрогруппа замещается гидроксиль - ( ой группой при действии тех же нуклеофильных реагентов, кото-ые приводят к аналогичному замещению атома хлора; по подвиж-юсти в одинаково активированных соединениях нитрогруппа февосходит атом хлора ( ср. Тем не менее фенолы реже юлучают замещением нитрогруппы, чем замещением галогенов, [ з-за малой доступности соединений, содержащих активирован-гую нитрогруппу. [16]

В результате этой реакции образуется фарнезилпирофосфат - молекула с углеродным скелетом сесквитерпе-на, пирофосфатная группа которого опять же находится в аллильной ситуации, удобной для последующего аналогичного замещения. Таким образом, мы видим, что процесс формирования изопреноидного скелета представляет собой цепочку однотипных реакций, ведущих к молекулярной системе из изо-преновых звеньев. [17]

Факторы парциальных скоростей производных бензола при реакции фенилирования. [18]

Фактор парциальной скорости ( F), предложенный Ингольдом, представляет собой количественную характеристику влияния заместителя X в С6Н5Х на скорость замещения по сравнению со скоростью аналогичного замещения в бензоле. В общем случае F определяется следующим образом. Смесь CsHsX и СеНе подвергается конкурирующему замещению при действии какого-либо реагента. Этот реагент берется в недостатке. Относительные количества образовавшихся замещенных YCeH4X и CeHsY являются мерой относительных скоростей замещения CeHsX и СеНа. При сопоставлении полученных таким образом чисел с процентным содержанием орто-мета - и пара-дизамещенных YCeH X получают количественное выражение реакционной способности-орто -, мета - и параположений ( F0, Рм, Р) - в CeHgX по отношению к положениям, в незамещенном бензоле. Это и есть факторы парциальной скорости. [19]

Зависимость теплоты смачивания цеолита типа А от степени обмена натрия на ионы К, Li, Rb, Mg2, Саг, Со2, Ш2. [21]

Вероятно, имеются различия в размещении катионов в цеолитах типа А и X, о чем свидетельствует хотя бы тот факт, что замощение натрия на кальций в цеолите А приводит к увеличению эффективного диаметра окоп, а в цеолите X аналогичное замещение вызывает сужение окон. Несмотря на это, различия изобары па цеолитах типа X с разной степенью замещения натрия на другие катионы имеют тот же характер, что и на цеолите тина А. По мере замещения натрия на калий адсорбция воды понижается. [22]

В центральной части северного крыла и на всей восточной половине поднятия горизонт представлен песчаниками, которые к северу замещаются глинистыми алевролитами. Аналогичное замещение наблюдается в западной и юго-западной частях структуры. В центральной сводовой и присводовой, а также и в южной частях структуры песчаные коллекторы полностью замещены глинами. [23]

В концентрированной соляной кислоте или плавиковой кислоте аминогруппа при действии нитрита натрия дает соответствующее хлор - или фторпроизводное. Аналогичное замещение бромом невозможно, так как концентрированная бромистово-дородная кислота реагирует с азотистой кислотой. [24]

Эта реакция может служить примером нуклеофильного замещения такого типа, при котором нуклеофил является частью той же молекулы, в состав которой входит уходящая группа. Внутримолекулярное 5м2 - замещение происходит значительно быстрее, чем аналогичное замещение с участием алкилгалогенидов и алко-голят-ионов, действующих извне; причина этого, несомненно, заключается в благоприятной для реакции близости нуклеофила. [25]

Включенные в таблицу данные для кремний - и оловозамещенных соединений показывают, что эти соединения характеризуются малыми значениями частот валентных колебаний СС, тогда как у литиевых производных эти частоты имеют обычные значения. Сильное смещение частот колебаний СН-групп в случае монопроизводных соединений с аналогичным замещением служит подтверждением предположения о том, что смещения обусловлены оттягиванием электронов со связи. [26]

Если каждое последовательное замещение добавляет новый тип заместителя, то симметрия продолжает понижаться. Конечно, имеется гораздо большее разнообразие структур, полученных в результате аналогичного замещения в октаэдрической конфигурации. [27]

Что касается энтальпий образования перфторалке-нов, то здесь имеющиеся данные еще более разрозненны, чем для насыщенных соединений. Основываясь на величинах энтальпий образования тетрафторэтилена и гексафторпропилена можно сделать вывод, что полное замещение водорода на фтор в алкенах дает значительно меньший энергетический эффект, чем аналогичное замещение в алканах; иначе говоря, перфторалкены менее устойчивы, чем это можно было бы ожидать, основываясь на величинах АЩ перфторалканов. Так, разность энтальпий образования тетрафторметана и метана составляет - 205 1 ккал / моль, тогда как замещение четырех атомов водорода на фтор в этилене приводит к величине разности А A / / f ( CaF, г) - ДЯ ( СгН г) - 167 9 ккал / моль. [28]

Этот метод во многих случаях дает хорошие результаты, что объясняется следующим. Подобные соотношения можно получить при допущении, что разность инкрементов, отвечающая замещению одного галогена другим в данной паре соединений, одинакова с разностью инкрементов, отвечающей аналогичному замещению в другой паре соединений. При достаточном подобии сравниваемых процессов такое допущение обычно не вносит существенных искажений. Однако в рассматриваемом методе по существу нередко используется еще предположение, что двух -, трех - или четырехкратное замещение аналогичного вида соответственно удваивает, утраивает или учетверяет эту разность инкрементов. Такое предположение отвечает допущению о постоянстве среднего инкремента связи между двумя атомами данного вида. Оно имеет более узкие пределы применимости. [29]

Этот метод во многих случаях дает хорошие результаты, что объясняется следующим. Подобные соотношения можно, получить при допущении, что разность инкрементов, отвечающая замещению одного галогена другим в данной паре соединений, одинакова с разностью инкрементов, отвечающей аналогичному замещению в другой паре соединений. При достаточном подобии сравниваемых процессов такое допущение обычно не вносит существенных искажений. Однако в рассматриваемом методе по существу нередко используется еще предположение, что двух -, трех - или четырехкратное замещение аналогичного вида соответственно удваивает, утраивает или учетверяет эту разность инкрементов. Такое предположение отвечает допущению о постоянстве среднего инкремента связи между двумя атомами данного вида. Оно имеет более узкие пределы применимости. [30]

Страницы: 1 2 3