Cтраница 3
Из изложенного следует, что введение примеси в решетку полупроводника можно осуществлять как путем простого замещения атома полупроводника на атом примеси с внедрением одного электрона или одной дырки, так и путем одновременного замещения двух атомов полупроводника одним атомом примеси и одной вакансией. Какой из этих двух механизмов введения примеси в кристалл будет осуществляться, зависит от преобладающего в данном материале типа врожденных дефектов. Если точечные дефекты или введенные в кристалл атомы примеси образуют двухзарядные центры, например V M, то учет соответствующего изменения условий равновесия показывает, что внедрение в решетку кристалла высоких концентраций донорнои примеси сопровождается введением одной вакансии на каждые два атома примеси. [31]
Кроме того, эта реакция будет отрицательной для кумаринов, замещенных одновременно в положениях 3, 6 и 8, хотя необходимо отметить, что из большого числа природных кумаринов только несколько редко встречаемых соединений ( галфордин, изогалфордин, сканденин и лонхокарповая кислота) имеют одновременное замещение в указанных положениях. [32]
Наоборот, замещение в других местах молекулы обусловливает сильное уменьшение активности, вплоть до ее полной потери. При одновременном замещении у Сб и С6 и в присоединенном ядре у С2 - или С8 - эти противоположные влияния усиливаются. У дериватов 3, 4-бензпирена активность также сильно зависит от строения; например, тетрагидро - или З - метилдериваты его неактивны. [33]
При одновременном замещении в одной цепочке резисторов и емкостей соответственно на R - и С-ячейки мы получим комбинированную С-ячейку. Чем больше элементов цепочки замещается на ячейки, тем выше чувствительность устройства. [34]
Хелатными соединениями называют циклические ( клешневидные) комплексные соединения ионов металлов с органическими реагентами, образующиеся путем присоединения к иону металла не менее двух донорных атомов молекулы реагента. Такие соединения чаще всего получаются вследствие одновременного замещения протонов в молекуле реагента и образования координационной связи с другими донорными атомами. Хелатные соединения могут быть нейтральными или заряженными, а их внутренняя координационная сфера либо полностью занята анионами ( молекулами) реагента, либо включает еще и другие донорно-активные вещества, в их внутренней координационной сфере молекулы воды могут замещаться незаряженными молекулами реагента. [35]
Хелатными соединениями называют циклические ( клешневидные) комплексные соединения ионов металлов с органическими реагентами, образующиеся путем присоединения к иону металла не менее двух донорных атомов молекулы реагента. Такие соединения чаще всего получаются вследствие одновременного замещения протонов в молекуле реагента и образования координационной связи с другими донорными атомами. Хелатные соединения могут быть нейтральными или заряженными, а их внутренняя координационная сфера либо полностью занята анионами ( молекулами) реагента, либо включает еще и другие донорно-актявные вещества. В некоторых случаях, когда образуются координационно ненасыщенные хелаты, в их внутренней координационной сфере молекулы воды могут замещаться незаряженными молекулами реагента. [36]
В общем, 1 2-оксазины являются восстанавливающими агентами; так, например, они окисляются перманганатом. Каталитическое гидрирование приводит к тетрагидропроизводным, иногда с одновременным замещением галогена на водород, однако восстановление цинком и уксусной кислотой или цинком в растворе гидроксида натрия приводит к расщеплению связи О-N и образованию производных аминобутанола. [37]
Фосфазокарбацилы, в молекулах которых фосфор связан с одним, двумя или тремя атомами хлора, легко реагируют с аммиаком, алифатическими и ароматическими аминами с образованием амидофосфазокарбацилов. При действии на трихлор-фосфазокарбацилы избытка анилина или других ароматических аминов при комнатной температуре происходит одновременное замещение всех трех атомов хлора. [38]
Штюбер и Манегольд пришли к выводу о существовании двух групп систем с электролитическим переносом тока через стекло; в первой из них иммиграция катионов замедляется в соответствии с увеличением их ионного радиуса, например при замещении натрия калием. Во второй группе иммиграции препятствует образование радикалов, которые ионизируются с трудом, например гидроксила, при одновременном замещении натрия ионами водорода. Изменения сопротивления при электролитическом переносе с течением времени этими авторами объясняются достаточно убедительно. [39]
Аценафтен легко хлорируется и бронируется уже при обычной температуре в органических растворителях. После вступления атома галоида в положение 4 одного из шестичленных колец второе кольцо легко присоединяет четыре атома галоида с одновременным замещением в пятичленном кольце. Таким образом, галоидирование аценафтена двумя или больше молекулами хлора или брома ведет к образованию продуктов присоединения и замещения в ароматическом ядре и в пятичленном кольце. [40]
Аценафтен легко хлорируется и бромируется уже при обычной температуре в органических растворителях. После вступления атома галоида в положение 4 одного из шестичленных колец второе кольцо легко присоединяет четыре атома галоида с одновременным замещением в пятичленном кольце. Таким образом, галоидирование аценафтена двумя или больше молекулами хлора или брома ведет к образованию продуктов присоединения и замещения в ароматическом ядре и в пятичленном кольце. [41]
По Махач-ки [18], в сложных минералах может происходить замещение ионов с различными зарядами, но одинаковыми размерами, при условии одновременного замещения других ионов в решетке, компенсирующего эти изменения зарядов. [42]
В случае чистых химических элементов мы имеем структуры, составленные из одинаковых частиц; в случае соединений мы имеем кристаллические решетки, узлы которых заняты различными частицами. Поэтому для них можно говорить как о замещении частицы, находящейся в одном узле решетки, другой, так и об одновременном замещении нескольких неравноценных частиц. Как уже говорилось выше, возможно не только замещение, но и внедрение посторонних частиц в межузловом пространстве решетки, а также одновременное замещение и внедрение посторонних частиц. [43]
Было бы очень заманчивым все смешанные кристаллы нового рода и аномальные объяснять как коллоидоподобные твердые растворы. Может быть, образование смешанных кристаллов полимерно-изоморфными веществами происходит так же, как и в случае тех смешанных кристаллов, образование которых Махачки представляет как одновременное замещение в двух узлах решетки двух разных ионов на два иных иона. Пока не создана количественная теория построения кристаллической решетки смешанных кристаллов с точки зрения ее стабильности, все эти рассуждения останутся лишь более или менее правдоподобными догадками. [44]
В биокаталитических реакциях участвуют только 4 - и 5-оксиметильные группы; первая превращается в альдегидную группу пиридоксаля или в ами-нометильную группу пиридоксамина, а вторая этерифицируется фосфорной кислотой в пиридоксаль - 5а - фосфат или пиридоксамин - 5а - фосфат. Замещение гидроксильной группы в положении 5а водородом [ 11 J или аминогруппой, метилирование фенольного гидроксила [2, 200], образование N-метил-производного [ 111, замещение гидроксила в положении 4а водородом ( 4-де-зоксипиридоксин) [200] или одновременное замещение гидроксила в положениях 4а и 5а ( 4 5-быс-дезоксипиридокснн, CLVI) [200], перенесение гидроксильной группы из положения 3 в положение 6 ( при наличии в положении 5 аминометильной группы) [2 13] устраняют полностью или почти полностью витаминную активность, характерную для пиридоксина. Перемещение заместителей между различными положениями молекулы витаминов группы В6 лишает эти соединения физиологических свойств. Изопиридок-син ( CLVII), изопиридоксаль ( CLVIII) [214] и изопиридоксамин ( CLIX) не активны для высших организмов. [45]