Cтраница 2
Самая глубокая по энергии орбиталь сохраняет свой характер атомной ls - орбитали углерода, а четыре новые орбитали являются о-орбита-лями и называются эквивалентными в том смысле, что при поворотах и отражениях, переводящих правильный тетраэдр в себя самого, они переходят друг в друга. Поэтому они равноценны в том же смысле, в каком равноценны и четыре связи С - Н в представлении химиков. Для молекул, содержащих только ординарные связи и изолированные кратные связи, имеет место аналогичное положение. [16]
Девяносто лет назад жизнь поставила перед химиками задачу установления химического строения молекул. И эта задача была решена при помощи химических методов исследования. Конечно, в дальнейшем представления химиков серьезно обогатились данными физических и физико-химических методов. [17]
Перекрывание гибридной орбитали с орбиталью лиган-да дает лишь очень приближенное представление о связывающей орбитали, и можно показать, что орбитали, образованные из такой линейной комбинации, не удовлетворяют уравнению Шредингера, поскольку они неортогональны. Таким образом, метод гибридных орбиталей - это просто метод построения набора локализованных орбиталей с учетом принципа Паули из атомных орбиталей каждого атома. Он в некоторой степени соответствует представлениям химиков о независимых химических связях и локализованных неподеленных парах, которые определенным образом ориентированы в пространстве. Поэтому представляется разумным взять за основу описания электронов в молекулах непосредственно принцип Паули и использовать то обстоятельство, что электроны с одинаковым спином стремятся избегать друг друга и, следовательно, будут занимать разные области пространства. Представление о том, что электрон с данным спином окружен областью пространства, из которой он выталкивает другие электроны с таким же спином, давно принято и названо ямой Ферми. И действительно, оно играет важную роль в методике, использованной Германием и Скилма для расчета распределения зарядов в атомах методом самосогласованного поля. [18]
В 1756 г. Джозеф Блэк полностью изменил представления химиков о газах, когда в своей докторской диссертации в Эдинбурге показал, что мрамор ( который, как мы знаем, состоит главным образом из карбоната кальция, СаСО3) можно разложить на негашеную известь ( оксид кальция, СаО) и газ ( диоксид углерода, СО2) и что этот процесс обратим. Его эксперименты показали существование различных газов и возможность их участия в химических реакциях подобно жидкостям и твердым веществам. [19]
Отметим, что при подобном подходе особую роль в понятии гомологии играет идея о последовательном приращении на одинаковую структурную единицу. В этом смысле понятие гомологии близко к обычному понятию количества. Это понятие намного прямолинейнее и уже даже тех представлений химика о структурной родственности, которые поддаются формализации. Ввиду исключительной важности понятия семейства родственных соединений, являющегося одним из основных объектов химического мышления, задача его формализации имеет важное значение для автоматизированной ИПС в органической химии. [20]
В статье Соединение этилового спирта с водой, написанной в 1887 г., Менделеев также ставит проблему применения атомистической теории к растворам. Несмотря на многие замечательные исследования в этой области, представления химиков о соотношении между определенными соединениями и явлениями растворения еще довольно туманны. В последнем здании Основ химии ученый отмечал, что он имеет в виду подвести неопределенные соединения под общие начала атомизма. Он объединил в атомистической теории растворы и определенные химические соединения, нашел их внутреннюю связь и заключил, что законы, определяющие происхождение определенных химических соединений и неопределенных, одни и те же, и в сущности нельзя коренного истинного различия здесь видеть. Между неопределенными и определенными химическими соединениями существует та разница, по Менделееву, что в первом случае можно увеличивать количество, по крайней мере одной из составных частей, тогда как во втором это положительно невозможно. Неопределенные химические соединения, говорил он, составляют частое явление среди всех химических соединений, встречающихся в природе. Так, например, твердая земная кора составлена из кремнеземистых соединений, в которых нет химических пропорций, свойственных определенным химическим соединениям. Менделеев ссылается на сплавы, которые тоже представляют из себя неопределенные химические соединения. [21]
Несмотря на то что предложенные им для объяснения ненормально большого фотохимического выхода хлористого водорода механизмы - ионизационных и энергетических цепей u - не получили развития в кинетике газовых реакций 12, работы Боденштейна сыграли большую роль в создании теории цепных процессов и развитии химической кинетики. Проведенное Боденштейном детальное изучение стадий цепных реакций ( инициирование, развитие и обрыв цепей) углубили представление химиков о ходе сложных реакций, а метод стационарных концентраций, позволивший выразить в кинетическом уравнении концентрации исходных реагентов, помог исследовать кинетику большого числа сложных превращений. [22]
Вероятно, это связано с тем, что конформационный анализ на раннем этапе его развития в представлении химиков ассоциировался с внутренним вращением. [23]
Бросается в глаза периодичность этого свойства, вполне совпадающая с химическим периодом. Труднее всего оторвать электрон у атома гелия, а также у атомов всех других благородных газов. Именно это обстоятельство и объясняет их химическую инертность. Одновалентные щелочные металлы имеют наименьшие значения потенциала. И это полностью соответствует представлениям химика, знакомого с исключительной реакционной способностью этих веществ. [24]
Правда, до Менделеева в пределах отдельных естественных групп делались попытки отыскать связь между сходственными элементами; точно так же делались попытки найти общую связь между всеми элементами путем подведения их атомных весов под какую-либо общую математическую формулу. Химические элементы оставались, как и раньше, в представлении химиков случайными, органически не связанными между собой видами атомов. [25]