Электростатическое представление

Cтраница 1

Электростатические представления, основанные на зарядах и радиусах ионов, были использованы Косселем в его теории кислотно-основных свойств гидроксидов. Теория Косселя позволяет определять тенденцию в изменении кислотных или основных свойств гидроксидов и водородных соединений элементов, имеющих аналогичное электронное строение. [1]

Величины энергии образования гидратов и аммиакатов ( расчетные данные. [2]

Электростатические представления оправдываются для целого ряда других комплексных соединений, содержащих дипольные молекулы. Так как величина ди-польного момента NH3 меньше, чем у HzO, то аммиакаты должны быть менее устойчивыми, чем гидраты. Действительно в случае соединений лития дело обстоит именно таким образом. Однако в некоторых случаях могут наблюдаться обратные соотношения. Часто устойчивость соединений нельзя объяснить с позиций электростатических представлений. Например, известно большое количество соединений с формально нульвалентным центральным атомом. Сюда относится ряд комплексных соединений платины, палладия и других металлов, например комплекс палладия с фенилизонитрилом, для которого были изучены реакции замещения с триарилфосфитами. Подобные реакции не могут сопровождаться окислительно-восстановительными процессами, так как оба вступающих в реакцию вещества характеризуются восстановительными свойствами. [3]

Электростатические представления о межмолекулярных взаимодействиях обсуждаются в литературе давно. [4]

Электростатические представления основываются на предположении, что центральный ион и лиганды имеют определенные линейные размеры и удерживаются вместе силами ион-ионного или ион-дипольного взаимодействия. [5]

Хотя электростатические представления и позволяют качественно рассмотреть ряд интересных фактов, но эта модель, как показывают расчеты, остается довольно грубым приближением. Она не учитывает требования, налагаемые квантовой теорией. [6]

Формализм электростатических представлений межфазных границ, как наиболее простой, раскрывает основные параметры, влияющие на свойства этих границ и побуждает обратить внимание на некоторые факторы, связанные с общими электрическими свойствами поверхности и исчезающие при создании молекулярных моделей. [7]

Так, электростатические представления не могут объяснить, почему ряд комплексов с координационным числом 4 имеет плоское строение ( комплексы Си2, Pt2 и др.), ведь если пользоваться моделью заряженных шаров, то энергетически наиболее выгодным является тет-раэдрическое расположение четырех лигандов вокруг комплексообра-зователя. [8]

В дальнейшем электростатические представления были дополнены квантовым содержанием за счет учета детальной структуры центральных ионов и ее изменений в поле, создаваемом координированными лигандами. Так возникла широко известная в настоящее время теория кристаллического поля, рассматриваемая ниже. [9]

Так, электростатические представления не могут объяснить, почему ряд комплексов с координационным числом 4 имеет плоское строение ( комплексы Cu2, Pt2 и др.), ведь если пользоваться моделью заряженных шаров, то энергетически наиболее выгодным является тетраэдрическое расположение четырех лиган-дов вокруг комплексообразователя. [10]

Примером применения электростатических представлений к мономолекулярным реакциям с участием дипольных молекул является использование этих представлений при обработке кинетических данных о мономолекулярном сольволизе алкилгало-генидов. Использование модели 2в при обработке кинетических данных дает существенно новую информацию о влиянии среды на эти реакции. [11]

С помощью электростатических представлений, теории кристаллического поля и теории молекулярных орбиталей рассмотрены закономерности хемосорбции и катализа на полупроводниках и изоляторах. Показано единство электронных и геометрических факторов, а также отмечена связь с эмпирическими корреляциями. Модели теории кристаллического поля и теории поля лигандов использованы для объяснения последовательностей активности некоторых катализаторов и развития положения о тесной связи химии поверхности с неорганической химией и химией металлорганических комплексов. Этот подход имеет большое значение для теоретических и прикладных наук. [12]

Исходя из чисто электростатических представлений, нет оснований ожидать, что небольшие отрицательные многозарядные ионы В2 - в значительной степени экстрагируются этими органическими растворителями, имеющими относительно низкую диэлектрическую проницаемость. [13]

Именно на электростатических представлениях теория ионной ассоциации основывалась с самого начала; в литературе до сих пор очень часто встречаются успешные корреляции констант ассоциации ионов с эффективной диэлектрической проницаемостью среды. [14]

Таким образом, электростатические представления указали в принципе причину образования комплексных соединений, позволили теоретически оценить их прочность и в первом приближении объяснить наблюдаемые координационные числа. Однако представление о комплексах как агрегатах, состоящих из недеформируемых заряженных сфер, является, конечно, очень грубой моделью и поэтому не может объяснить многих их особенностей. Если пользоваться моделью заряженных шаров, то энергетически наиболее выгодным является тетраэдрическое расположение четырех лигандов вокруг комплек-сообразователя. [15]

Страницы: 1 2 3 4