Cтраница 1
Простые электростатические представления, изложенные в разд. [1]
Таким образом, простых электростатических представлений недостаточно для описания взаимодействия полярных и неполярных молекул. Газовая хроматография дает возможность получить большой экспериментальный материал, касающийся полярного взаимодействия молекул, могущий послужить основой для выяснения деталей этого вида межмолекулярного взаимодействия. [2]
Она базируется на простых электростатических представлениях. Поэтому мы будем рассматривать поведение адсорбированных промежуточных частиц в рамках этой модели, учитывая, однако, что в некоторых случаях эффекты собственной неоднородности и поверхностного взаимодействия могут вносить существенный вклад в наблюдаемое изменение теплоты адсорбции с заполнением, особенно при низких и высоких значениях степени покрытия соответственно. [3]
![]() |
Устойчиаость комплексов MR ( Ig f ( переходных элементов ( ряд Ирвинга-Вильямса. [4] |
Для катионов с недостроенной 18-электронной оболочкой в меньшей степени применимы простые электростатические представления, основанные на законе Кулона. Такие электронные оболочки при действии электроотрицательных лигандов деформируются значительно больше; чем 8-электронные оболочки катионов, и доля ковалентности химической связи металл - лиганд сильно возрастает. Изменение устойчивости комплексов элементов четвертого периода можно объяснить с позиций усовершенствованной электростатической теории, которая принимает во внимание не только чисто кулоновское взаимодействие между частицами, но и форму орбиталей d - электронов. [5]
![]() |
Схема образования связей в л-комплексе с этиленом в качестве. [6] |
Поскольку в таких комплексах содержатся неполярные лиганды, невозможно объяснить образование этих соединений как с шмощью простых электростатических представлений, так и на основании теории кристаллического поля. Связь в этих соединениях легко объяснима с помощью теории молекулярных орбигалей. [7]
![]() |
Схема образования связей в jr - комплексе с этиленом в качестве. [8] |
Поскольку в таких комплексах содержатся неполярные лиганды, невозможно объяснить образование этих соединений как с помощью простых электростатических представлений, так и на основании теории кристаллического поля. Связь в этих соединениях легко объяснима с помощью теории молекулярных орбиталей. [9]
На основе представления о донорно-акцепторном механизме водородной связи ученым удается понять многие факты, необъяснимые с позиций простых электростатических представлений. Так, без привлечения идеи о делокализации не удается понять, почему некоторые вещества не способны образовывать прочные молекулярные соединения, несмотря на то что их молекулы обладают большими дипольными моментами. [10]
![]() |
Электрокапиллярные кривые ртути в растворах различных электролитов при 18. За начало отсчета потенциалов принят В2 электролита ( фтористый натрий, который не адсорбируется специфически. ( Грэм. [11] |
В разделе 4 этой главы будет показано, что сдвиг Ег вызван специфической адсорбцией ионов. Это выражение означает, что адсорбцию ионов нельзя объяснить на основе простых электростатических представлений, подобных тем, которые обсуждаются в гл. [12]
Интересно, что галогензамещенные амиды ведут себя несколько аномально по сравнению с соответствующими кетонами; у них введение атома галогена в а-положении обычно не приводит к сколько-нибудь заметному повышению частоты до тех пор, пока при том же атоме углерода не появляется второй атом галогена, который и вызывает ожидаемое повышение частоты. Последние установили, что такие свойства не являются неожиданными, так как в соответствии с простыми электростатическими представлениями действие обычного мезомерного эффекта у амидов приводит к тому, что у атома азота появляется некоторый формальный положительный заряд. Электростатическое отталкивание между отрицательно заряженными атомами галогена и кислорода усилено, таким образом, электростатическим притяжением между атомами хлора и азота. [13]
Теория кристаллического поля ( ТКЛ) является современной интерпретацией электростатических представлений о строении комплексных соединений. Согласно электростатической модели, взаимодействие между ком-плексообразователем и ионными или полярными лиган-дами подчиняется закону Кулона. При этом частицы, образующие комплекс, рассматриваются как недеформируемые шары с определенным зарядом и радиусом. В отличие от этих простых электростатических представлений, в теории кристаллического поля рассматривается влияние электростатического поля лигандов на энергетическое состояние электронов комплексообразователя. [14]
Теория кристаллического поля ( ТКЛ) является современной интерпретацией электростатических представлений о строении комплексных соединений. Согласно электростатической модели, взаимодействие между ком-плексообразователем и ионными или полярными лиган-дами подчиняется закону Кулона. При этом частицы, образующие комплекс, рассматриваются как недеформируемые шары с определенным зарядом и радиусом. В отличие от этих простых электростатических представлений, в теории кристаллического поля рассматривается влияние электростатического поля лигандов на энергетическое состояние электронов комплексообразователя. [15]