Cтраница 3
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 27 6 г ( 0 15 моль) пентафторфенола и 50 6 г ( 0 9 моль) КОН в 35 мл воды. Реакционную смесь нагревают на масляной бане при интенсивном перемешивании б ч при 165 - 170 С. Эфирный экстракт сушат над MgSO j, эфир отгоняют, а остаток упаривают досуха на роторном вакуум-испарителе при70 С ( 10 - ХЪммрт. Осадок промывают небольшим количеством холодного четыреххло-ристого углерода, отфильтровывают и сушат. [31]
Реакционную смесь при перемешивании выдерживают 2 ч при 5 - 10 С и затем 12 ч при 20 С. Выливают в 700 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат. Раствор фильтруют, осадок на фильтре промывают горячим бензолом ( 100 мл), объединенный бензольный раствор упаривают на роторном вакуум-испарителе. Выделяют 98 г продукта, который пе-рекристаллизовывают из бензола. [32]
В трехгорлую колбу емкостью 0 5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевои трубкой и капельной воронкой, загружают 100 мл ледяной уксусной кислоты и при перемешивании добавляют 20 мл 50 % - ной перекиси водорода. Затем добавляют 10 8 г ( 0 03 моль) транс-декафторстильбена в 50 мл хлористого метилена. Смесь выдерживают при слабом кипении 3 ч, выливают в 0 5 л воды, органический слой отделяют, промывают 100 мл воды и сушат над MgSO После отгонки хлористого метилена на роторном вакуум-испарителе остаток перекристаллизовы-вают из спирта. [33]
В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой и двумя капельными воронками с противодавлением, помещают 130 г ( 2 моль) цинковой пыли и 500 мл эфира. При энергичном церемешивании и охлаждении ледяной баней одновременно по каплям прибавляют эфирный раствор продукта и 500 мл концентрированной НС1 ( в течение 4 ч, следя за там, чтобы юмесь не кипела. По окончании прибавления реакционную юмесь перемешивают 10 ч при 20 С и фильтруют. После отгонки растворителей на роторном вакуум-испарителе получают 28 г сырого продукта, который перакристалли-зовьгвают из бензола. [34]
Охлаждают и осторожно выливают в 120 мл ледяной воды. Осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат. Его на фильтре промывают 50 мл горячего бензола, переносят в колбу емкостью 100 мл, добавляют 50 мл спирта, 10 г активированного угля и выдерживают 3 ч стри 20 С. Раствор фильтруют от угля и растворитель отгоняют на роторном вакуум-испарителе. [35]
В трехгорлую колбу емкостью 300 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 30 4 г ( 0 4 моль) тиомочеввны и 150 мл сухого диметилформамида. При перемешивании и охлаждении ледяной водой ( см. примечание) медленно в течение 0 5 ч добавляют 21 3 г ( 0 1 моль) пентафторнитробензола. Смесь перемешивают 1 ч при 20 С, выливают в 750 мл воды, подкисляют 50 мл концентрированной НС1 и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат над MgS04 и отгоняют эфир на роторном вакуум-испарителе. Остаток шгрекристаллизовывают из водного спирта. [36]
Реакционную смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре, затем 3 ч кипятят на водяной бане ( температура бани 45 С) и оставляют на ночь. Эфирные растворы объединяют, промывают 15 % - ным раствором Na2C03 ( 250 мл на 1800 мл эфирного раствора) ч и водой до нейтральной реакции по лакмусу. Эфирный экстракт сушат над MgS04, основное количество эфира отгоняют на водяной бане, а остаток - досуха на роторном вакуум-испарителе. С), отфильтровывают и высушивают на воздухе. [37]
Эфирные вытяжки объединяют, добавляют 1600 мл 10 % - ного раствора Ыа2СОз и встряхивают несколько раз. При этом пентафтор-бензойная кислота в виде натриевой соли переходит в водный, слой, а непрореагировавший альдегид - в эфир. Водный слой отделяют и осторожно, при энергичном перемешивании подкисляют концентрированной НС1 до начала выпадения пентафторбензойной кислоты. Объединенный эфирный экстракт сушат над MgS04, фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане ( температура бани 40 - 50 С) а затем упаривают досуха на роторном вакуум-испарителе при 50 С. [38]
В трехгор-лую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, эффективным обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 200 мл ангидрида трифторуксусной кислоты и 450 мл хлористого метилена. При интенсивном перемешивании по каплям в течение 0 5 ч прибавляют 100 мл 95 % - ной Н202 с такой скоростью, чтобы реакционная смесь слабо кипела. Далее по каплям добавляют 31 2 г ( 0 07 моль) бис ( 2 3 5 6-тетрафтор - 4-карбметоксифенил) сульфида в 100 мл хлористого метилена. Смесь кипятят 10 ч и выливают в 1 л воды. После отгонки растворителя на роторном вакуум-испарителе остаток перекристаллизовывают из спирта. [39]
В четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, барботером и капельной воронкой с противодавлением и хлоркальциевой трубкой, загружают 2 1 г ( 0 3 моль) мелкона-резанного лития и 250 мл абсолютного гексана. В токе аргона при перемешивании и 20 С добавляют 41 1 г ( 0 3 моль) н-бутилброми-да. Через 0 5 ч добавляют 300 мл абсолютного тетрагидрофурана. Раствор охлаждают до - 70 С, медленно, в течение 0 5 ч добавляют 16 5 г ( 0 1 моль) 2 3 5 6-тетрафтаранили. После отгонки растворителей на роторном вакуум-испарителе остаток перекристаллизовывают из бензола. [40]
В четырехгорлую колбу емкостью 0 3 л, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой с противодавлением и газоподводной трубкой, мешалкой и термометром, загружают 18 мл 1 6 М раствора н-бут. Температуру в колбе поддерживают не выше 15 С при перемешивании раствора. Через 1 5 ч к образующейся оранжево-желтой смеси добавляют по каплям в течение 1 ч раствор 3 6 г ( 0 0156 моль) хлорангид-рида пентафторбензойной кислоты в 40 мл абсолютного бензола. Через 25 мин реакционную смесь фильтруют, твердый осадок переносят в одногорлую колбу емкостью 150 мл с обратным холодильником и кипятят 3 ч с 100 мл бензола. Реакционную смесь фильтруют, бензольные растворы объединяют и упаривают на роторном вакуум-испарителе. Остаток желтого цвета ( 11 г) перекристаллизовывают из этилацетата. [41]
В четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой с герметичным затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, капельной воронкой с противодавлением и трубкой для ввода газа, помещают 9 5 г LiAlH4 в 380 мл абсолютного эфира. К перемешиваемой суспензии в токе сухого азота по каплям в течение 40 - 60 мин добавляют 50 г ( 0 24 моль) пентафторфенилацетонитрила в 75 мл абсолютного эфира. Скорость прибавления регулируют так, чтобы происходило слабое кипение смеси. В случае бурного кипения колбу охлаждают холодной водой. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре, затем 4 ч при 40 С. Охлаждая ледяной водой, добавляют по каплям, очень медленно ( бурная реакция, сильный разогрев. Реакционную смесь после отстаивания отфильтровывают. Осадок и водный слой несколько раз промывают эфиром, отделяя эфир декантацией. Эфир отгоняют на роторном вакуум-испарителе. [42]