Cтраница 4
Значительно более распространены индольнодитерпеноидные метаболиты, которые продуцируются грибами родов Aspergillm, Penicillium, Claviceps и некоторыми другими. На схеме 157 показано, что биогенетическим предшественником их выступает геранилгеранилиндол 6.576. Дальнейшие превращения его подобны тем, которые происходят при биосинтезе пренилированных сескви-терпеноидов, описанных в разд. Они направляются по двум путям, один из которых ведет к эминдолам, а другой - к номинину и далее к афлафла-винам 6.577 и тубингензину. Что касается эминдолов, то дальнейший их метаболизм связан с миграцией индольного гетероцикла и следующей затем циклизацией образующегося катиона 6.578 в углеродный скелет паспалина. [46]
В дальнейшем происходит окси-дативное расщепление связи С13 - С14 и через ряд промежуточных ступеней образуется дикетон 2.977. В нем протекает внутримолекулярная реакция Михаэля, в результате которой конструируется новый карбоцикл. Еще одна окислительная стадия завершается образованием физалинаВ, который считается биогенетическим предшественником всех других физалинов. А их известно около полутора десятков. [47]
Грибы сплошь и рядом синтезируют и более сложные производные антрацена. Среди них имеются микотоксины, проявляющие канцерогенные свойства и служащие биогенетическими предшественниками сильнейших плесневых ядов афлатоксинов ( см. разд. [48]
Карбазолосодержащие вещества грибов и бактерий часто синтезируются по сложным и разнообразным биогенетическим путям. Как пример, можно указать на антибиотик кинамицин D 6.441. Его биогенетическим предшественником служит бензо [ Ь ] фенантридиновый ( см. разд. Построение карбазольного ядра происходит в результате окислительной деструкции кольца С и последующего внедрения циана-мидного эквивалента, как показано на краткой схеме, приведенной выше. [49]
Другой представитель соединений этого типа ( ацетат ССХ) был выделен из растения С. Интересно отметить, что в этом растении обнаружены также ароматические триацети-леновые соединения XIV и XV, несомненно являющиеся биогенетическими предшественниками рассмотренных тиофеновых производных. [50]
У Saccharomyces cerevisiae эргостерин, по-видимому, связан с фракцией частиц [80]; в то же время у Neurospora crassa Тсуда и Татум [148] наблюдали кристаллические включения эрго-стерина. Из грибов был выделен целый ряд других стеринов, которые, несомненно, являются продуками метаболизма эргостерина или его биогенетических предшественников. [51]