Термическая предыстория - образец
Cтраница 3
 |
Зависимость температурного интервала плавления натурального каучука от температуры кристаллизации [ Та ]. [31] |
Установлено, что, если вслед за кристаллизацией натурального каучука [11] и других полимеров [9-13] осуществляется режим очень медленного нагрева, можно получить вполне воспроизводимую температуру плавления, независящую от термической предыстории образцов. В частности, температура плавления не зависит от условий кристаллизации, в том числе и от температуры кристаллизации, и всегда значительно выше, чем наблюдаемая при больших скоростях нагрева. [32]
 |
Коэффициенты объемного расширения полиэтилена. [33] |
Полученные результаты наглядно показывают значение термической предыстории образцов и необходимость приведения подробного описания методики эксперимента. [34]
Максимум механических потерь, наблюдаемый при 125 С, очевидно, связан с переходом первого порядка - плавлением кристаллических областей. Максимум при 50 С весьма чувствителен к термической предыстории образца и поэтому обычно относится также к кристаллическим областям полимера. Максимум, наблюдаемый при - 20 С, связан с наличием боковых ответвлений, поскольку его интенсивность зависит от их содержания; в строго линейном полиэтилене этот максимум вообще отсутствует. Наконец, переход при - 125 С, который мы называем стеклованием, связан с малыми движениями сегментов в аморфных областях полимера. В этой связи интересно заметить, что такой переход наблюдается, даже если последовательность метальных групп располагается не в основной, а в боковой цепи. Это было впервые отмечено Хоффом, Робинсоном и Уилборном29, исследовавшими полиалкилметакрилаты. [35]
Хотя диэлектрические свойства теплостойких полимеров изучены в ряде случаев достаточно детально [29-31], мы практически не будем их рассматривать в данной книге, а ограничимся лишь анализом релаксационных переходов, определяемых динамическим механическим методом. Проявление тех или иных релаксационных переходов определяется термической предысторией образцов, зависит от их кристалличности и других факторов, а также от метода исследования. [36]
По сравнению с термо-граммой г на этом рисунке форма пиков довольно сложная и указывает на наличие двух эндотермических переходов вблизи 0 С. Так или иначе форма эндотермического пика зависит от термической предыстории образца, как это показано на рис. 21.9, тогда как общие размеры пика остаются неизменными в пределах точности эксперимента. [37]
В работе [46] было показано, что в пустотах потенциальные центры нуклеации могут сохраняться даже при температурах выше точки плавления. При наличии в системе различных не-однородностей частота нуклеации зависит от термической предыстории образца, если только при рассматриваемой температуре не происходит полного разрушения всех потенциальных зародышей. При охлаждении образца ниже температуры плавления зародыши все еще могут возникать как в пустотах, так и на поверхности инородных включений присутствующих в системе. Для рассматриваемых случаев показано, что А / 7, ; f ( 6) А / 7, где функция / ( 0) принимает значения между нулем и единицей. Зависимость свободной энергии от температуры при обоих способах нуклеации одинакова, хотя при неоднородной нуклеации расходуется меньшая свободная энергия. [38]
При повышении температуры начинается переход в транс - изомер, одновременно появляются магнитные дефекты. Если гранс-полиацетилен получается в результате термической изомеризации, то концентрация парамагнитных центров сильно зависит от термической предыстории образца. [39]
Очень важным при изучении старения полиолефинов и других материалов является выбор показателей и условий испытаний, которые достаточно полно и объективно могли бы охарактеризовать брутто-процесс старения. Так, при исследовании старения электроизоляционных материалов с помощью изотермической дифференциальной калориметрии было показано, что скорость старения материала зависит от состава атмосферы и термической предыстории образца. [40]
Вторым интересным явлением, обнаруженным в наших опытах, является наличие изломов на изостерах для ряда катионзамещенных форм цеолитов. Основной особенностью этих изломов является тот факт, что для ряда цеолитов они оказываются достаточно стабильными и хорошо воспроизводятся, в то время как для других цеолитов появление изломов зависит от термической предыстории образцов и не всегда воспроизводится. [41]
 |
Зависимость длины ( в % от первоначальной длины от времени для агрегатов со структурой типа шиш-кебаб, закристаллизованных при 98 С. [42] |
Для каждого верхнего предела температуры характерно свое необратимое сокращение образца. Величина обратимой компоненты не зависит от термической предыстории образца. [43]
К сожалению, в настоящее время не найдены прямые экспериментальные методы, позволяющие определить число таких молекул-связок. Оказалось, что число это зависит от термической предыстории образца и прямо связано с его механической прочностью. Результаты этих исследований, как нам кажется, позволяют сделать вывод, что степень связанности элементов структуры ( ламелей) в закристаллизованных вблизи Тпл образцах меньше, чем в закаленных. [44]
Удовлетворить требованиям лабораторных испытаний - значит разработать такую методику приготовления образца, которая будет воспроизводимо давать образцы, характеризуемые идентичными свойствами с минимальными изменениями во времени. Работа, проведенная в ASTM64, показала, что попытки проанализировать отдельные стадии стандартизованного процесса литья оказались бесплодными ввиду различий, существующих среди литьевых форм и прессов, изготовленных специально для получения образцов. Методика D 1928 - 62Т обходит эту проблему, главным образом, уничтожая термическую предысторию образцов путем их переплавки и последующего контролируемого охлаждения. [45]
Страницы: 1 2 3 4