Термическая предыстория - образец
Cтраница 4
Удовлетворить требованиям лабораторных испытаний - значит разработать такую методику приготовления образца, которая будет воспроизводимо давать образцы, характеризуемые идентичными свойствами с минимальными изменениями во времени. Работа, проведенная в ASTM6, показала, что попытки проанализировать отдельные стадии стандартизованного процесса литья оказались бесплодными ввиду различий, существующих среди литьевых форм и прессов, изготовленных специально для получения образцов. Методика D 1928 - 62Т обходит эту проблему, главным образом, уничтожая термическую предысторию образцов путем их переплавки и последующего контролируемого охлаждения. [46]
Более удобными являются динамические методы определения Гб. При использовании этих двух методов могут в ряде случаев юлучаться различные значения Tg. Температура стеклования за-шсит не только от таких условий эксперимента, как скорость надевания, но также и от термической предыстории образца полимера, например скорости охлаждения. При любой определенной конечной скорости охлаждения невозможно достичь термодинамически равновесного состояния полимера. После неопределенно большого времени при Tg в равновесных условиях конфигурационная энтропия становится равной нулю. [47]
 |
Зависимость приведенных коэффициентов диффузии. Пр ( а и D np ( б от состава статистических сополимеров. Точки соответствуют кривым на. [48] |
Если диффузионная среда при всех составах сополимеров, включая и гомополимеры, находится в стеклообразном состоянии ( ТЭКСп. Тс), то направленность в изменении D и Dnp с ф сохраняется, однако зависимости приобретают менее четко выраженный характер. D достигает двух - пяти десятичных порядков), в то время как абсолютные значения D существенно зависят от термической предыстории образцов. [49]
При количественной интерпретации этого параметра следует отметить, что / п численно равен изменению величины предельного напряжения, вызванного увеличением скорости деформирования в е раз. Увеличение кристалличности приводит к возрастанию модуля скорости. Объемный коэффициенту, являющийся множителем при объемной деформации, зависит от доли дефектов ( пустот) в аморфных областях полимера и, как следствие, термической предыстории образцов. С увеличением плотности ( степени кристалличности) объемный коэффициент снижается. [50]
Существенное значение имеет характер прикладываемого напряжения и способ его приложения. Многоосное напряжение сильно увеличивает скорость растрескивания по сравнению с одноосным. Это необходимо учитывать при выборе метода испытаний, который должен отражать условия эксплуатации. Очень важна термическая предыстория образцов, которая сильно влияет на величину и характер внутренних напряжений. [51]
Использование кривых плавления при исследовании чистоты органических соединений довольно распространено. Однако при использовании этого метода приходится встречаться со слишком многими трудностями, как экспериментальными, так и теоретическими, и требуется соблюдать исключительную осторожность при получении и интерпретации термических данных. Иногда приходится считаться с возможностью образования твердых растворов. Часто трудно бывает установить термическое равновесие; термическая предыстория образца может оказывать сильное влияние на кривые плавления. [52]
Можно было ожидать, что теория паракристалличности, развитая Хоземаном85, послужит таким подходом, так как она явно учитывает возможность статистического беспорядка в положении цепей. Действительно, Стюарт232 233 считает, что, возможно, многие полукристаллические полимеры ( в частности, полиэтилен) лучше рассматривать, как полностью паракристаллические. Роу - ленд206, распространив эту точку зрения на полипропилен, рассмотрел функцию неупорядоченности при интерпретации данных о рентгеновской дифракции. К сожалению, он пришел к заключению, что эта функция неупорядоченности не зависит от термической предыстории образца полипропилена и что влияние несовершенства решетки мало сравнительно с влиянием тепловых колебаний. Таким образом, применимость ( или неприменимость) теории паракристалличности к подобным структурам пока еще не очевидна. [53]
Можно было ожидать, что теория паракристалличности, развитая Хоземаном 83, послужит таким подходом, так как она явно учитывает возможность статистического беспорядка в положении цепей. Действительно, Стюарт 232233 считает, что, возможно, многие полукристаллические полимеры ( в частности, полиэтилен) лучше рассматривать, как полностью паракристаллические. Роу - ленд206, распространив эту точку зрения на полипропилен, рассмотрел функцию неупорядоченности при интерпретации данных о рентгеновской дифракции. К сожалению, он пришел к заключению, что эта функция неупорядоченности не зависит от термической предыстории образца полипропилена и что влияние несовершенства решетки мало сравнительно с влиянием тепловых колебаний. Таким образом, применимость ( или неприменимость) теории паракристалличности к подобным структурам пока еще не очевидна. [54]
Можно было ожидать, что теория паракристалличности, развитая Хоземаном85, послужит таким подходом, так как она явно учитывает возможность статистического беспорядка в положении цепей. Действительно, Стюарт232 - 233 считает, что, возможно, многие полукристаллические полимеры ( в частности, полиэтилен) лучше рассматривать, как полностью паракристаллические. Роу - ленд206, распространив эту точку зрения на полипропилен, рассмотрел функцию неупорядоченности при интерпретации данных о рентгеновской дифракции. К сожалению, он пришел к заключению, что эта функция неупорядоченности не зависит от термической предыстории образца полипропилена и что влияние несовершенства решетки мало сравнительно с влиянием тепловых колебаний. Таким образом, применимость ( или неприменимость) теории паракристалличности к подобным структурам пока еще не очевидна. [55]
Рядом исследований с использованием методов малоугловой рентгеновской дифракции с одновременным контрастированием иодом было установлено [94, 106], что структура ориентированных волокон из ПВО преимущественно состоит из микрофибриллярных образований. Однако часть молекул - ПВО находится в аморфных межфибриллярных прослойках. По мере увеличения кратности вытяжки часть участков макромолекул, очевидно, переходит из межфибриллярного пространства в межкристаллитные прослойки внутри фибрилл. Было отмечено [8, 76, 103], что условия протекания процессов кристаллизации ПВС волокон при термообработке, и характер надмолекулярных образований зависят от термической предыстории образцов. [56]
Из низкомолекулярного полиоксиэтилена могут быть выращены ристаллы из полностью вытянутых цепей высокой степени совершен-гва. Кинетика роста таких кристаллов рассмотрена в разд. Ковакс и др. [131, 132] оп-зделили линейную скорость плавления кристаллов полиоксиэтилена олекулярного веса 6000 и 3000 с гидроксильными концевыми группами, а рис. 9.43 показано) как изменяются размеры кристаллов в непо-редственной близости от равновесной температуры плавления. По-идимому, у полиоксиэтилена отсутствует широкий температурный ин-зрвал существования переохлажденного метаетабильного состояния, редшествующий области образования кристаллов конечных размеров, аличие такого широкого интервала существования метастабильного асплава у полиэтилена было объяснено молекулярным зародышеобразо-анием ( разд. Кроме того, как видно из рис. 9.43, кристал-ы полиоксиэтилена молекулярного веса 6000 отличаются более быстрым ачальным плавлением, характер которого зависит от температуры давления и термической предыстории образца. [57]
Страницы: 1 2 3 4