Cтраница 1
Прекращение выделения бромистого водорода указывает на окончание реакции - тогда нагревание прекращают и охлаждают колбу. Затвердевшую по охлаждении смесь перегоняют с водяным паром для отделения от 3 5-дибром-пиридина, который и отгоняется с паром. Следует собрать около 1 5 л дистиллята, из которого после отсасывания получают около 10 5 г кристаллического 3 5-дибромпиридина. [1]
Завершение реакции определяется по прекращению выделения бромистого водорода, полному исчезновению черного осадка и изменению зеленой окраски раствора до янтарной. Бромистая медь практически нерастворима и легко удаляется фильтрованием. Бромкетоп образуется с почти количественным выходом. [2]
Позднее Каррер и Целлер [317] показали, что, нагревая до прекращения выделения бромистого водорода смесь ароматических углеводородов с мелко измельченным хлористым алюминием и свежеприготовленным бромистым цианом, можно получить хорошие выхода нитрилов. С заранее приготовленным бромистым цианом, вследствие его полимеризации, реакция приводит к отрицательным результатам. Каррер и Целлер получили 10 г бензонитрила, прибавляя 15 г бромистого циана к 25 г хлористого алюминия, суспендированного в 150 мл бензола. Нитрилы были также получены из толуола и антрацена. [3]
По окончании прибавления брома ( около 2 ч) содержимое колбы нагревают и перемешивают еще не менее 2 ч до прекращения выделения бромистого водорода. Затем реакционную смесь подвергают перегонке с водяным паром. [4]
Для приготовления бензилидендифенилиндена нет необходимости изолировать дибромид в чистом виде: тетрафенилбутадиен бромируют, как указано выше, хлороформ отгоняют на водяной бане, остаток обливают десятикратным по весу количеством уксусной кислоты и кипятят до прекращения выделения бромистого водорода. [5]
К 51 5 г 2 4-дихлортолуола при 180 - - 200 постепенно прибавляют 117 г брома; затем реакционную смесь перемешивают в течение часа с 80 мл концентрированной серной кислоты при 100 и непродолжительное время при 140 до прекращения выделения бромистого водорода. Охлажденную реакционную смесь выливают на лед, отфильтровывают 2 4-дихлорбензальдегид и перегоняют его с водяным паром в присутствии небольшого количества соды. [6]
В трехгорлой реакционной колбе емкостью 30 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и холодильником, растворяют 0 5 г гг-толуиловой кислоты - С14 в 3 мл СНВгз при 160 С, прикапывают 0 2 мл Вг2 в 2 мл СНВгз и перемешивают при 160 С до прекращения выделения бромистого водорода. Охлаждают реакционную массу до комнатной температуры. При этом выпадает осадок. К смеси добавляют 15 мл петролейного эфира, перемешивают, осадок отфильтровывают, промывают 10 мл петролейного эфира и высушивают в вакуум-эксикаторе. Очищают кристаллизацией из ацетона. Броыметилбензойная кислота - С14 имеет вид блестящих чешуйчатых кристаллов. [7]
После прибавления всего брома смесь была нагрета на водяной бане до прекращения выделения бромистого водорода, примерно 8 - 9 часов. Затем продукт реакции был экстрагирован частично петро-лейиым эфиром, частично серным эфиром. [8]
Выход чистого fJ - нитронафталина достигает 96 - 98 %, если нагревание велось в вакууме. Веселый приготовил различные бромнафталины из соответствующих бромнитротетралинов, вводя бром при 100 до прекращения выделения бромистого водорода н затем нагревая смесь до 200 в течение часа. [9]
В грехгорлую круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 19 8 г ( 0 1 моля) 2-карбэтокси - 3 4 4-триметил - 2-бутен - 4-олида ( см. с. Реакционную смесь нагревают на водяной бане и при температуре 70 - 75 перемешивают до прекращения выделения бромистого водорода и исчезновения окраски брома. [10]
После этого хлороформ удален нагреванием и полученный красновато-желтый продукт продолжали нагревать на водяной бане до прекращения сильного выделения бромистого водорода, потом снова разбавили хлороформом и приливали раствор брома до появления запаха последнего. [11]
Смесь кипятят на водяной бане 4 - 5 часов. Конец реакции определяют по исчезновению красноватого цвета и прекращению выделения бромистого водорода, при этом смесь принимает светло-желтую окраску. [12]
С), полученной окислением пропилкамфоры хамелеоном, был подвергнут действию избытка брома в присутствии красного фосфора. После прибавления всего брома смесь была нагрета на водяной бане до прекращения выделения бромистого водорода, примерно 8 - 9 час. Затем продукт реакции был экстрагирован частично петролейным эфиром, частично серным. [13]
К раствору 28 8 г ( 0 3 г-моля) свежеперегнанного фурфурола ( примечание 1) в 120мл дихлорэтана добавляют по 0, 005 г серы и гидрохинона и при нагревании на кипящей водяной бане при перемешивании и пропускании азота добавляют из капельной воронки 57 5 г ( 0 36 г-моля) брома в 150 мл дихлорэтана. Бром добавляют с такой скоростью, чтобы он успевал прореагировать. По окончании прибавления брома ( около 2 часов) нагревание с перемешиванием продолжают еще приблизительно 2 часа до прекращения выделения бромистого водорода. [14]
Для реакции с пятибромистым фосфором было взято 25 г кетона и 75 г фосфора. Кетон прибавлялся по каплям к фосфору в присутствии петро-лейного эфира. Реакция идет при обыкновенной температуре и сопровождается самоохлаждением колбы; под конец смесь подогревалась до окончательного растворения пятибромистого фосфора и прекращения выделения бромистого водорода, после чего она разлагалась толченым льдом. [15]