4-диол - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Если тебе завидуют, то, значит, этим людям хуже, чем тебе. Законы Мерфи (еще...)

4-диол

Cтраница 1


Для флаван-3 4-диолов ( например, IV) возможен, кроме того, еще один способ конденсации. Гидроксильная группа при G-4, имеющая свойства бензилового спирта, легко образует ион карбония. Он может затем образовать С - С-связи, например с положениями С-6 или С-8 второй молекулы флавана в результате реакции нуклеофильного присоединения, а также С - 0-связи. Важность таких связей установлена работами Брауна и его сотрудников на ряде модельных соединений. Позднее было показано, что димер флаванола ( ср. В отсутствие последнего ион карбония претерпевает автоконденсацию, так что образуется полимер. Хотя С - С-связи, образовавшиеся таким путем, достаточно лабильны, чтобы могли освобождаться образующие антоцианидин кольца, все же, быть может, целесообразнее принять, что некоторые из них соединены С - 0-связями ( ср.  [1]

Природные полимеры полиоксифлаван-3 4-диолов, несмотря на широкое распространение, исследованы мало. При полимеризации лейкоантоцианиджнов, по Мнению Фрейденберга [31] - образуется СС-связь с отщеплением молекулы воды за счет гид-роксила G4 одной молекулы и атома водорода другой молекулы в Се - или Сз-положешга.  [2]

Однако для флаван-3 4-диолов вследствие наличия в их молекулах трех асимметрических центров ( С-2, С-3 и С-4) возможно существование восьми изомеров в каждом конкретном случае. Далеко не все выделенные до сих пор соединения рассматриваемой группы охарактеризованы достаточно детально с точки зрения их стереохимической конфигурации. Так, из Eucalyptus calophylla выделен один ( -) - лейкопеларгонидин ( XLVII), а из различных растений, произрастающих в Индии, выделены еще два наряду с шестью разными лейко-цианидинами ( IV) и двумя лейкоделъфиниди-нами ( XLVIII), конфигурация которых, однако, не расшифрована. Но конфигурации большинства представителей ряда резорцина ( эти соединения не имеют гидроксильной группы в положении 5, как это характерно, например, для лейкофизетинидина XXXVI) хорошо определены с помощью разнообразных методов, в том числе метода ядерного магнитного резонанса. Так, () - гибуртакацидин ( XLIX) из Gibourtia coleosperma представляет собой 2 3-тераке - 3 4 - / геракс-соединение, так же как и ( - -) - моллисака-цидин из Acacia mearnsii ( A.  [3]

В случае 1 4-диолов этот метод дает низкие выходы.  [4]

Лактоны часто получают окислением 1 4-диолов.  [5]

Ацетализация 1 2 -; 1 3 - и 1 4-диолов карбонильными соединениями в присутствии кислотных катализаторов при азеотропном отделении воды или в присутствии водоотнимающих средств является общепринятым способом получения пяти -, шести - и семичленных ацеталей.  [6]

7 Хроматограмма разделения диацетатов циклогександиолов при температуре колонки 140. [7]

Порядок выхода изомеров 1, 2 - и 1, 4-диолов был установлен по времени удерживания индивидуальных веществ.  [8]

В последние годы большой успех достигнут в исследовании лейкоантоцианов или флаван-3 4-диолов ( см., например, Kulkarni, 1961) - лабильных соединений, при нагревании с кислотами, переходящими в антоцианидины. Лейкоантоцианы были впервые изучены Цветом ( Цвет, 1914), который показал их широкое распространение, выделил после обработки соляной кислотой соответствующие антоцианидины и описал их свойства. Лейкоантоцианы особенно широко распространены в древесных растениях, где они наряду с катехинами служат предшественниками конденсированных дубильных веществ. В отличие от большинства других флавоноидов лейкоантоцианы, как правило, аморфны и были получены в кристаллическом виде лишь в единичных случаях. По-видимому, чгни представляют собой промежуточные продукты в образовании полимерных дубильных веществ.  [9]

При изучении масс-спектров цис - и транс - циклогексан - 1 4-диолов ( 17в) и их ди - СШ-аналогов найдено, что для цис-диола значительная часть ионов [ М - Н2О ] образуется при участии Н - атома второй ОН-группы.  [10]

У гидроксилированных производных флавана, например у флаван-3 - олов (4.8) и фла-ван-3 4-диолов (4.10), одинарная связь С-34 эффективно разделяет два бензольных кольца. У этих соединений, таким образом, переходы происходят только в изолированных хромофорах бензольных колец, и они поглощают только в УФ-диа-пазоне спектра при 275 - 280 нм, как и соответствующие простые фенолы. Флаваноны (4.7) и изофлавоны (4.11) обладают кольцом А, сопряженным с С-4-карбонильной группой, и потому имеют такой же максимум поглощения, как гидроксиацето-фенон.  [11]

Из рассмотрения мы исключили производные тетрагидрофурана, чаще всего являющиеся продуктами циклизации 1 4-диолов.  [12]

Следует отметить, что в отличие от того, что имеет место в случае флаван-3 - олов, галлаты флаван-3 4-диолов до сих пор не обнаружены. Далее, сообщения об обнаружении их гликози-дов нельзя считать убедительными.  [13]

Основными методами получения тетрагидрофурана и его гомологов являются каталитическое гидрирование фурановых соединений [1 ] и циклизация с выделением воды или галоидоводорода 1 4-диолов [2 - 4] и 1 4-галоидгидринов. Значение первого из этих методов определяется доступ-ностью исходных фурановых соединений. Последние можно получать, ис-пользуя или реакционную способность альдегидной группы фурфурола, или ароматические свойства фуранового ядра. Введение алкилъных или ацильных групп в свободное а-положение 2-алкилфуранов позволяет синте-зировать ряд 2 5-диалкилфуранов.  [14]

Ацеталирование поливинилового спирта [35] и низкомолекулярного модельного соединения пентан-2 4-диола также является интересным примером роли стереоизомерии. Константа равновесия реакции между пентан-2 4-диолом и альдегидом составляет 87 0 - 10 - 2 для мезоформы и 3 7 - 10 - 2 для ДЛ-пентан-24 - диола.  [15]



Страницы:      1    2