Cтраница 1
Стери-ческие препятствия сближению ацетильных групп также менее выражены по сравнению с таковыми для трет - бутил ьных заместителей. [1]
ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ЗАТРУДНЕНИЯ ( стери-ческие препятствия) - явление понижения реакционной способности соединений, обусловленное экранированием реакционного центра молекулы близко расположенными заместителями. [2]
![]() |
Зависимость скорости алкоголиза циклических хлоридов общей формулы. [3] |
Типичным примером радикала, оказывающего наибольшее стери-ческое препятствие и затрудняющего подход реагента к центру реакции, являются mpe / n - бутил и его гомологи; влияние этих групп особенно значительно, когда они непосредственно примыкают к углеродному атому, являющемуся центром реакции. [4]
Типичным примером радикала, оказывающего наибольшее стери-ческое препятствие и затрудняющего подход реагента к центру реакции, служат трет-бутил и его гомологи; влияние этих групп особенно значительно, когда они непосредственно примыкают к углеродному атому, являющемуся центром реакции. [5]
Эффекты напряжения, возникающие вследствие стери-ческих препятствий, изучены менее полно, но, по-видимому, основные изменения при этом относятся скорее к ширине полосы поглощения, а не к ее частоте. Орр [42] исследовал траяс-ор / по-замещенные стильбены с заместителями, достаточно большими для того, чтобы могло происходить искажение углов; и хотя частота деформационных колебаний СН оставалась неизменной, ширина полосы возрастала в зависимости от степени напряжения. [6]
Эта величина может сильно уменьшаться при изменении копланарности из-за стери-ческих препятствий. [7]
Механизм, который требует ковалентного взаимодействия осно-вания-нукдеофила с С-атомом, должен быть чувствителен к стери-ческим препятствиям уС - атома. [8]
Пониженную эффективность BF3 как катализатора в случае хлор - и бромангидридов кислот Сморгонский объясняет стери-ческими препятствиями координации атома галоида галоидан-гидридов к центральному атому катализатора - бору. [9]
Рассматривая эти структуры, нетрудно заметить, что длинные части молекул алканов и цикланов создадут значительные стери-ческие препятствия при коагуляции молекул осадка. Кроме того, резко понизится насыщенность молекулы ароматическими структурами, способствующими образованию ассоциатов. Эти данные более резко отличаются от экспериментальных, чем данные по составу чисто ароматических молекул. [10]
Присоединение к углеродным атомам ядра, уже несущим метиль-ные группы, неизбежно связано с преодолением значительных стери-ческих препятствий и должно обусловливаться дополнительными энергетическими факторами. Таким фактором в данном случае является, вероятно, замыкание хелатного кольца при протонирова-нии дихинона с переносом положительного заряда по цепи сопряжения С-2 или С-3 и образованием карбониевых ионов типа LI и LII. Энергия водородной связи делает возможным существование пространственно напряженных аддуктов L, которые немедленно распадаются при ее разрыве в щелочной среде. [11]
![]() |
Константы сополимеризации СТ и ММА ( гг с МАК ( г2.| Факторы активности фа и е % для МАК при сополимери ации с ММА и СТ. [12] |
Снижение реакционноспособности МАК в обоих случаях можно объяснить, вероятно, меньшей подвижностью комплекса, а также стери-ческими препятствиями, возникающими при взаимодействии этого комплекса с радикалами. [13]
Состояние свободного вращения - это гипотетическое состояние цепи, в котором ограничения в углах связей остаются, но стери-ческие препятствия внутреннему вращению ослаблены. [14]
Но он указывает, что имеющиеся в первичных и вторичных аминах водородные связи при аминогруппе, создавая некоторые стери-ческие препятствия, могут подавлять основность этих аминов по сравнению с основностью третичного амина. Такой эффект особенно проявляется в водных средах, где наряду с образованием иона аммония происходит и гидрофобизация водородных атомов аминогруппы, затрудняющая процесс ионизации. [15]