Cтраница 1
Приготовление силикагеля из SiCl4 или кремневых эфиров обычно стоит слишком дорого и нерентабельно, за исключением тех случаев, когда требуется особенно чистый кремнезем. Первичные частицы в теле были вероятно меньше 1 м - и под этим давлением должны были быть весьма плотно упакованы и сращены. Так как остаточная вода, по-видимому, присутствует в виде силанольных групп, то первичные мицеллы кремнезема в геле должны быть очень маленькими и могут даже рассматриваться как силоксановые цепи. Позднее Бартелл и До-нау [43] приготовили силикагель путем гидролиза паров SiCl4 в воде при нагревании геля постепенно до 75, а затем до 280 в течение 4 часов; промывку и нагрев до 280 проводили 4 раза. Гель имел удельную поверхность 445 м2 / г, что соответствует первичным частицам диаметром 6 мр. [1]
Приготовление силикагелей из SiCl4 обработкой сложных кремневых эфиров оказывается, как правило, слишком дорогим процессом, за исключением случая, когда требуется получить чрезвычайно чистый кремнезем. Первичные частицы в таком геле имели, вероятно, размер менее чем 1 нм и при таком большом давлении должны были быть полностью плотно упакованными и коалесцированными. [2]
Процесс приготовления силикагеля состоит из следующих стадий: 1) получение золя кремниевой кислоты и застудневание его в силикогидрогель; 2) созревание и синерезис гидрогеля; 3) отмывка гидрогеля от солей; 4) сушка гидрогеля с превращением его в ксерогель. Первые три стадии относятся к процессу осаждения или непосредственно следующим за ним операциям. [3]
При любом способе приготовления силикагеля стремятся получить гидрогель с наибольшей адсорбционной способностью и с оптимальными другими физическими и физико-химическими показателями, которые позволили бы применять силикагель в разных областях. Чистота разделения газовых компонентов зависит от адсорбционной способности силикагеля, его структуры ( пористости и удельного объема пор), а также от механической прочности. В практике, где приходится иметь дело с движущимися газами, требуется адсорбент с высокой динамической активностью, так как при использовании полной статической активности значительная часть целевых продуктов теряется с отходящими газами. [4]
Иетс [272] запатентовал способ приготовления силикагелей такого типа, которые содержат большие, очень однородные поры, но в то же время достаточно прочны и жестки. Пористость таких силикагелей составляет около 50 % по объему, показывая тем самым, что в высушенном силикагеле частицы приблизительно размещены в кубической упаковке. Такая смесь застудневала в течение приблизительно 2 мин, затем ее подвергали старению в течение 10 ч, промывали и высушивали в вакуумных условиях. [5]
Подготовка к определению связана с приготовлением силикагеля и пластинок. Гранулы силикагеля КСК размалывают в шаровой мельнице, после чего 500 г фракции, просеянной через сито 100 меш, смешивают с 1 л соляной кислоты, предварительно разбавленной в 2 раза водой. Через 12 ч надосадочную жидкость декантируют, а осадок промывают 3 раза дистиллированной водой по 1 л до нейтральной реакции. Силикагель высушивают при комнатной температуре и промывают его трижды по 300 мл диэтиловым эфиром. После высушивания адсорбент просеивают через сито 100 меш. Для приготовления пластинок 14 г силикагеля и 1 г прокаленного при 150 С в течение 6 ч медицинского гипса тщательно растирают в фарфоровой ступке в течение 20 мин до получения однородной массы. Затем порошок переносят в колбу на 250 мл, вносят 40 мл дистиллированной воды и смесь энергично встряхивают 15 мин до удаления пузырьков воздуха. Полученную гомогенную смесь наносят на пластинки по одной чайной ложке, пластинки высушивают при комнатной температуре в течение суток. [6]
Симпсон и Дойль [365] предложили упрощенную процедуру приготовления гидрофобного силикагеля. [7]
Метод приготовления стекловидных силикагелей более экономичен и легче оформляется технологически, чем метод приготовления меловндных силикагелей. Он также более гибок и позволяет в широких пределах изменять структуру пор получаемых силикагелей, не изменяя при этом существенно аппаратурного оформления технологического процесса. [8]
Принципиальная технологическая схема установки ( рис. 104) для приготовления смазок на осажденном силикагеле состоит из блоков приготовления силикагеля и приготовления смазки. Гидрогель получают при смешении водных растворов силиката натрия и коагулянта - подкисленного раствора сернокислого аммо - ния. Для придания гидрофобности полученный гель подвергают поверхностной этерификации - бутиловым спиртом с получением бутоксисиликагеля. [9]
Столь интересные для нас результаты, полученные доктором Дорлингом, свидетельствуют одновременно о достаточной воспроизводимости использованных нами методов приготовления платинированных силикагелей. [10]
Столь интересные для нас результаты, полученные доктором Дорлингом, свидетельствуют одновременно о достаточной воспроизводимости использованных нами методов приготовления платинированных силикагелей. [11]
В тех случаях, когда затруднительно применять сухой порошок силикагеля, следует применять коллоидальный силикагель, который равномерно распыляется по всей испытываемой поверхности. Методика приготовления коллоидального силикагеля разработана в институте Физической химии Академии наук УССР. [12]
NO подвергается химическим превращениям. Очень важен способ приготовления силикагеля, так как он влияет на процесс адсорбции и десорбции окиси азота. Силикагель рекомендуется высушивать при 600 С в течение 4 ч и хранить его при 280 С до момента заполнения колонки. Изотермы адсорбции окислов азота на приготовленном таким образом силикагеле имеют при низких температурах линейный характер, а пики не образуют хвостов. В то же время нагревание выше 800 С разрушает структуру силикагеля, и адсорбент теряет активность. Этот метод позволяет успешно анализировать смеси NO, N2O, CO, CO2, N2 и О2, характерные для продуктов разложения амилнитрита и пропеллантов и по-рохов. [13]
В этом методе ацетамидокислоты ( в более ранних статьях по этому вопросу они назывались ацетамино-кислотами) разделяются на силикагеле, приготовленном специальным образом. В опытных руках метод дает превосходные результаты, однако универсальное его применение ограничено вследствие трудностей, связанных с приготовлением силикагеля с требуемыми стандартными свойствами и проведением количественного ацетилирования. В настоящее время его вытеснил метод Штейна и Мура, в котором в качестве твердой фазы применяется крахмал или, в последнее время, ионообменные смолы. [14]
Вайл [39] приводит весьма полный обзор истории вопроса приготовления, свойств и применения силикагелей в промышленности. Обширная литература и патенты, касающиеся этого предмета, остаются за пределами данной книги, но представляет интерес рассмотрение методов приготовления силикагелей в свете вышеприведенной картины структуры геля. [15]