Приготовление - фосфор
Cтраница 2
Очевидно, что при наложении таких сложных слоев друг на друга в непосредственном соприкосновении будут находиться одноименно заряженные слои из ионов галоидов; вследствие этого суммарное притяжение соседних тройных слоен будет незначительным, и они с легкостью могут сдвигаться один относительно другого. Отсюда понятна и легкость приготовления подобных фосфоров, которые часто получаются без прокаливания при простом растирании двух смешанных порошков. Лучшие фосфоры приготовляются при прогревании смесей до температуры 250 - 350 С. Ионы кадмия могут замещаться ионами марганца, ионы иода-ионами хлора. [16]
Крафт, прослышав об открытии Брэнда, решили купить у него секрет приготовления фосфора. Случилось так, что Крафт обманул Кункеля, купив секрет у Брэнда и организовав собственное, весьма доходное, дело. [17]
 |
Деполяризация люминесценции флуоресцеина в глицерине при нагревании. [18] |
Большую же часть люминесцирующих неорганических соединений составляют кристаллофосфоры, необходимым элементом которых являются примеси-активаторы, которые деформируют кристаллическую решетку основного вещества, образуя центры свечения. В некоторых случаях дефекты решетки, вызывающие свечение, возникают в процессе приготовления фосфоров без специального введения примесей. Из-за сложности процессов свечения у кристаллофосфоров и их зависимости ст многих трудно учитываемых факторов химический люминесцентный анализ таких соединений имеет ограниченное распространение. Наиболее часто его используют при работе с минералами, являющимися кри-сталлофосфорами природного происхождения. [19]
Возможность количественного измерения поглощения щелочногалоидных кристаллов представляет большое преимущество цри исследовании механизма их свечения. К этому преимуществу присоединяются и другие: простота кристаллической решетки, ее определенно ионный характер и возможность приготовления фосфоров без плавня, нарушающего кристаллическую решетку как в структурном, так и в химическом отношении. Поэтому кри-сталлофосфоры щелочногалоидной группы неоднократно исследовались для выяснения природы свечения кристаллических веществ. Однако опыты показали, что кристаллофосфоры данной группы создают и дополнительные трудности, которые снижают их ценность как объектов, служащих для выяснения общих законов и кинетики свечения кристаллофосфоров. Здесь следует отметить малый выход сничеаия, вследствие чего данные соединения нельзя считать типичными фосфорами; слабость свечения усложняет, кроме того, технику исследовании. Свечение щелочногалоидных кристаллов не просто и по спектральному составу. Помимо видимого свечения, эти фосфоры имеют еще значительное ультрафиолетовое излучение. Далее, щелочногалоидные соединения своеобразно и сравнительно трудно активируются. Из других ионов тяжелых металлов в решетку щелочногалоидных фосфоров входит Си и Ni. Кроме того, как показывают непосредственные исследования, внутрь кристаллов могут проникать частицы газов, в частности составные части воздуха. Присутствие тех или иных газов внутри кристаллической решетки усложняет процессы свечения и ведет к появлению новых полос излучения. Особенно большие трудности вносит окрашивание щелочногалоидных фосфоров, происходящее под действием рентгеновского и коротковолнового оптического излучения: прозрачные кристаллы щелочногалоидных солей, подвергнутые действию коротковолнового излучения, приобретают окраску, невидимому, вследствие образования внутри кристаллической решетки нейтральных атомов металла. У кристаллофосфоров других групп это явление выражено гораздо слабее. [20]
Таким образом, прямой метод определения примесей РЗЭ в окиси европия с применением люминесценции кри-сталлофосфоров не отличается высокой чувствительностью. Лишь такие примеси, как неодим, для которых европий может являться донором энергии возбуждающего света, определяются до 10 - 5 % при соответствующем подборе оптимальных условий приготовления фосфора на двойной основе. В случае же таких примесей, как гадолиний или самарий, относительно которых европий является акцептором энергии, предел обнаружения прямого метода не превышает 10 - 3 % даже при оптимальных условиях. [21]
Увеличение длительности прокаливания не может компенсировать снижения температуры прокаливания. Дальнейшее прокаливание не вносит существенных изменений в свойства препарата. Для получения повторимых результатов необходимо вести приготовление фосфоров в строго определенных условиях. [22]
Увеличению интенсивности люминесценции фосфоров способствуют некоторые примеси, называемые активаторами, другие примеси, наоборот, тушат люминесценцию. Концентрация всех примесей должна быть ниже 10 %, поэтому фосфоры требуют тщательного приготовления, а для их анализа необходима высокая чувствительность. Для фосфоров характерно, что связь люминесцентных свойств с химическим составом является чисто эмпирической. Это, естественно, усложняет препаративные операции, поскольку в процессе приготовления в фосфоры могут попасть неизвестные примеси. В литературе приведено очень много подобных примеров: небольшие изменения технологии приготовления фосфоров или исходных материалов, индивидуальные особенности исследователя - все это оказывает влияние на люминесцентные характеристики фосфоров. [23]
Открытие явления фосфоресценции относится к началу XVII в. Около 1602 г. болонский башмачник Кашиарола, занимавшийся алхимией, нашел в окрестностях города тяжелый шпат, показавшийся ему по весу и блеску подходящим для извлечения драгоценных металлов. Содержание лучших из них сводится к описанию более или менее удачных опытов по приготовлению синтетических фосфоров. [24]
Страницы: 1 2