Cтраница 2
В качестве агентов передачи цепи были использованы олигозфиракрилаты, различные производные акрилового и аллилового ряда и другие соединения. Синтезированные полимеры были превращены в пространственные сшитые структуры, строение которых было исследовано. [16]
Зависимость начальной скорости полимеризации от концентрации акрилонитрила [ М ] в N, N-диметилформамиде при 60Э. [17] |
При наличии агентов передачи цепи обрыв облегчается благодаря образованию небольших и, следовательно, подвижных радикалов, которые могут выходить из агрегатов и взаимодействовать между собою. Кроме того, уменьшение молекулярного веса полимера снижает степень самоокклюзии отдельных полимерных радикалов. [18]
Ацетат-ион является лучшим агентом передачи цепи, чем уксусная кислота. [19]
Значения поправочного множителя Ф для ряда растворителей. [20] |
В некоторых случаях агент передачи цепи может несколько раз вступать в реакцию. Подобная картина наблюдается при исполь - зовании третичных аминов, что приводит к получению разветвленного полимера. [21]
Концентрации инициатора и агента передачи цепи остаются постоянными, а концентрация мономера изменяется. [22]
Отличие ингибиторов от обычных агентов передачи цепи является чисто количественным. Оно состоит не в принципиальной неспособности радикалов Z - к взаимодействию с мономером, а в том, что эта реакция, приводящая к регенерации активных центров М -, протекает с низкой скоростью. [23]
Если в системе отсутствуют агенты передачи цепи, то молекулярный вес полимера, полученного полимеризацией без обрыва, не зависит от температуры. Однако в присутствии агентов передачи цепи положение может измениться. [24]
Однако значения Cs для агента передачи цепи сильно изменяются при замене катализатора или растворителя. [25]
Для теоретического исследования влияния агента передачи цепи на кинетику полимеризации в рамках моделей (7.52) были найдены [14] решения уравнений (7.49) - (7.52) при различных значениях параметра р, пропорционального концентрации этого агента. Экспериментальные данные [8, 9] показывают, что скорость полимеризации и молекулярная масса полимера уменьшаются с возрастанием концентрации агента передачи цепи, в то время как стационарная скорость практически от нее не зависит. Расчеты по уравнениям (7.49) - (7.52) показали, что существует определенная область изменения параметра ps в которой теория приводит к аналогичным зависимостям. [26]
Обрыв цепей при помощи агентов передачи цепи широко применяется в практике; этот способ аналитически хорошо изучен как радиоактивными методами, так и другими обычными методами анализа. [27]
S ] - концентрация агента передачи цепи, отличного от мономера и инициатора; / - эффективность инициирования; fepac - константа скорости распада инициатора; kt - r константа скорости термического инициирования; & р - константа скорости реакции роста цепи; йод, kof - константы скорости обрыва цепи путем диспропорционирования и. [28]
Добавление к реакционной смеси хорошего агента передачи цепи, такого, как додецилмеркаптан [17], че-тыреххлористый углерод или йодистый метил [19], уменьшает эффективность реакции прививки; эффективность реакции зависит также от температуры. Эти данные согласуются с простым механизмом передачи цепи. [29]
Полимеризация гетероциклов в присутствии низкомолекулярных агентов передачи цепи является весьма важным методом получения полимеров с заданными концевыми группами. [30]