Агент - передача - цепь
Cтраница 4
На практике молекулярный вес часто регулируют добавлением агента передачи цепи - водорода. Снижение молекулярного веса приблизительно пропорционально корню квадратному из парциального давления водорода. [46]
Они содержат концевые группы из продуктов расщепления агента передачи цепи и являются активными в различных химических реакциях, в частности для получения новых полимеров. [47]
 |
Основные показатели водных дисперсии. [48] |
S ] - соответственно концентрации мономера и агента передачи цепи в латексной частице, ks - константа скорости передачи цепи на ного. [49]
Третичные амины, такие, как триэтиламин - эффективные агенты передачи цепи, причем в реакции передачи цепи принимает участие атом водорода, находящийся у а-углеродного атома. Образующийся радикал способен реагировать с мономером, давая полимер, содержащий остаток органического основания. При проведении полимеризации в присутствии достаточно высокой концентрации третичного основания каждая образующаяся полимерная цепь содержит на конце остаток основания. Благодаря наличию этого остатка полимер может являться агентом передачи цепи в процессе привитой сополимеризации. [50]
Более глубокий контроль реакции прививки достигается добавлением таких агентов передачи цепи, как алкилмеркаптаны, или введением следов кислорода, который, конкурируя с полимерами за радикалы, эффективно снижает число центров прививки на молекуле каучука. [51]
Поскольку зависимость глубины полимеризации от времени в присутствии агента передачи цепи линейна, действующие факторы здесь, по-видимому, те же что и при полимеризации акрилонитрила. [52]
Скорость реакции передачи цепи зависит от природы и строения агента передачи цепи и макрорадикала. К таким веществам относятся ароматические амины, нитросоединения, хиноны, некоторые спирты и др. Ингибиторы применяют для предотвращения самопроизвольной полимеризации при хранении и транспортировке мономеров и олигомеров. Иногда ингибиторы применяют для снижения скорости полимеризации и тогда их называют замедлителями. Эффективность ингибиторов характеризуют соотношением начальных скоростей полимеризации в отсутствие и в присутствии ингибиторов при одинаковых условиях реакции. [53]
Ароматические соединения и алкилгалогениды также в некоторых случаях действуют как агенты передачи цепи. Передача цепи на ароматические соединения происходит как путем передачи отрицательного фрагмента, так и алкилированием ароматических ядер, в зависимости от природы заместителей в ароматическом соединении. [54]
На количество привитого сополимера ( скорость прививки) влияет концентрация агента передачи цепи. В большинстве случаев для синтеза ударопрочного сополимера используют полибутадиен или сополимер бутадиена со стиролом. В этих звеньях двойная связь расположена в боковой цепи и обладает значительно большей реакционной способностью, чем двойные связи в главной цепи. [55]
При е 1 на начальных стадиях практически до полного расходования агента передачи цепи в системе образуется довольно монодисперсный полимер низкого молекулярного веса. Это должно привести к существенному снижению скорости установления наиболее вероятного молекулярно-весового распределения в системе по сравнению с процессом гомополимеризации, поскольку в реакции обмена участвуют макромолекулы меньших размеров. [56]
Страницы: 1 2 3 4