Cтраница 1
Валентность ванадия, ниобия и тантала в соединениях бывает II, III, IV и V. Валентность V в обычных условиях наиболее стабильна. [1]
Валентность ванадия в соединениях, входящих в состав пород вторичного происхождения, вроде глин, известняков, песчаников, углей и железных руд, пока еще точно не установлена. Гиллебранд одно время считал, что ванадий в этих породах находится в пятивалентном состоянии, однако исследование некоторых содержащих ванадий песчаников2 Западного Колорадо, в которых ванадий оказался трехвалентным, показало несостоятельность этого взгляда. [2]
Валентность ванадия в окиснованадиевых работающих катализаторах зависит обычно не от состава, взятого для приготовления окисла ( V.2 O5, V2O4, V2O3), а от состава реакционной смеси и условий протекания процесса. При катализе водородо-кислородной смеси окислы ванадия окисляются до V2O6, независимо от их первоначального состава. [3]
Валентность ванадия в соединениях, входящих в состав пород вторичного происхождения, вроде глин, известняков, песчаников, углей и железных руд, пока еще точно не установлена. Гиллебранд одно время считал, что ванадий в этих породах находится в пятивалентном состоянии, однако исследование некоторых содержащих ванадий песчаников 2 Западного Колорадо, в которых ванадий оказался трехвалентный, показало несостоятельность этого взгляда. [4]
Обусловленное понижением валентности ванадия последовательное изменение окраски наглядно выявляется при действии Zn на солянокислый раствор NHUVOs. Пятивалентный ниобий восстанавливается цинком в кислой среде до МЬ 3, тогда как Та 5 совсем не восстанавливается. [5]
Следует, однако, подчеркнуть, что валентность ванадия ( и титана), определяемая в продуктах взаимодействия между компонентами катализатора методом окислительно-гидролитического титрования, во многих случаях в значительной степени занижена. [6]
Такая близость ьеличин нормальных потенциалов высших степеней валентности ванадия и хрома обусловливает большое сходство окислительно-восстановительных реакций этих элементов. [7]
Наиболее широко изученные хорошие катализаторы состоят из соединений ванадия ( валентность ванадия - три или выше) и алкилпроизодных алюминия. В состав одного из компонентов должен входить галоген. Раздельное введение компонентов каталитической системы в реакционную смесь в присутствии мономера предпочтительно. Средняя продолжительность жизни активного катализатора невелика и составляет при 30 С приблизительно 5 - 10 мин. [8]
Таким образом, при возникновении 1 моль А1 ( С2Н5) 2С1 валентность ванадия понижается на одну единицу, а при образовании 1 моль А1 ( С2Н5) 2ОС2Н5 - на две единицы. При значении исходного молярного соотношения А1 ( С2Н5) 3: VOC13 более 2 содержание хлора в растворе возрастает. Это объясняется трудностью восстановления ванадия до одновалентной формы и установлением равновесия. [9]
Таким образом, при возникновении 1 моль А1 ( С2Н5) 2С1 валентность ванадия понижается на одну единицу, а при образовании 1 моль А1 ( С2Н5) 2ОС2Н5 - на две единицы. При значении исходного молярного соотношения А1 ( С2Н5) 3: VOCl3 более 2 содержание хлора в растворе возрастает. Это объясняется трудностью восстановления ванадия до одновалентной формы и установлением равновесия. [10]
Оксиды ванадия более низкой валентности характеризуются более высокими температурами плавления, поэтому поддержание низкой валентности ванадия может способствовать снижению деструкции цеолита. [11]
Таким образом, по этому механизму окисление металла протекает под воздействием кислорода из-за изменения валентности ванадия. [12]
Из приведенных схем видно, что при образовании 1 моля А1 ( С2Н5) 2С1 валентность ванадия понижается на одну единицу, а при образовании 1 моля ( С2Н5) 2АЮСгН5 - на две единицы. В дальнейшем было установлено [45], что взаимодействие А1 ( С2Н8) 3 с VOC13 на первой стадии протекает исключительно по связи ванадий - кислород, а в случае RA1 ( OR) G1 - по связи ванадий - хлор. [13]
Обнаруженные в работе Бобо [18] пять химических соединений по своим свойствам распадаются на две группы в зависимости от валентности ванадия. Первые легко растворяются в разбавленных кислотах, вторые - только в концентрированных. Наиболее трудно растворим UVO5, он растворяется только в концентрированной горячей серной кислоте. Соединения первой группы термически нестабильны, они плавятся или разлагаются при температурах, близких к температуре плавления VaO5 - UVOs5 плавится с разложением при 750 С, при этом образуется пористый препарат, содержащий UsOs с немного измененными параметрами. Соединения второй группы термически более устойчивы. С, выше которой он разлагается на окисел урана и двуокись ванадия. С разлагается на UVOS и V2O5 в соответствии с валентностью ванадия в исходном соединении. [14]
Цредполагали, что первичные активные центры могут спонтанно переходить во вторичные / менее активные / по мономолекулярному механизму, принимать участие в реакция роста полимерной цепи или дезакти-визироваться с понижением валентности ванадия. Эта последняя реакция, по-видимому, бимолекулярна и может протекать с участием затоми нигалкила. [15]