Валентность - уран
Cтраница 1
Валентность урана в соединении определяют путем двойного окисления раствором сернокислого церия. Для определения кремния навеску вещества растворяют в концентрированной серной кислоте и обрабатывают смесью нитрата и сульфата аммония. [1]
 |
Изменение параметра кристаллической решетки стехиометрических соединений М02. и дефектных соединений MO2 j. [2] |
Валентность урана не постоянная в твердых растворах, и отношение кислород - металл определяется составом и условиями синтеза. [3]
 |
Параметр твердых растворов типа флюорита в системе Ce02 - U02. [4] |
Валентность урана непостоянна в твердых растворах, и отношение кислород-металл определяется составом и условиями синтеза. [5]
Чем выше валентность урана в его хлоридах, тем они более летучи и легкоплавки. [6]
Данные о валентности урана в этом окисле нам неизвестны. Рюдорфф и др. [23] рассматривают его как соединение MgO-UsOs, аналогичное уранатам ( V) щелочных металлов V2Me2O - l Os. И хотя при исследовании смесей разреза UO2 - MgUO4 нет оснований отдавать предпочтение этому окислу перед твердыми растворами других составов, тем не менее не следует исключать рассмотрение его как сильно диссоциированного химического соединения бертоллидного типа. [7]
Здесь и далее римской цифрой обозначена валентность урана. [8]
В ряду состава UmY7 - TOOi2 в зависимости от величины т происходит изменение концентрации катионов и валентности урана, что вызывает изменение интенсивности отражений на рентгенограммах. Однако это не искажает симметрии, так как процесс замены катионов происходит таким образом, что один из ионов урана остается на старом месте, а второй - статистически распределяется в главной иттриевой позиции. [9]
Характерные спектры поглощения ионов урана приведены на рис. 3.7. Они могут быть использованы для идентификации той или иной валентности урана в растворе. [10]
В соответствии с данными термодинамических расчетов при температурах выше 2000 К фториды урана диссоциируют таким образом, что валентность урана уменьшается от б до 4, одновременно при этом протекают разнообразные реакции конверсии фторидов и оксифторидов урана. Тем не менее соответствующие оценки показывают, что все химические и фазовые превращения в ( U-F-N - О - Н) - плазме лимитируются несколькими химическими реакциями и процессами конденсации; состав выгружаемых из реактора продуктов сильно зависит также от рекомбинации, которая с тем или иным выходом неизбежна, поскольку все гетерофазные реакции рекомбинации сильно экзотермичны. Механизм конверсии UFe описывается, по данным анализа, проведенного в гл. [11]
В соответствии с данными термодинамических расчетов при температурах выше 2000 К фториды урана диссоциируют таким образом, что валентность урана уменьшается от 6 до 4, одновременно при этом протекают разнообразные реакции конверсии фторидов и оксифторидов урана. Тем не менее соответствующие оценки показывают, что все химические и фазовые превращения в ( U-F-N - 0 - Н) - плазме лимитируются несколькими химическими реакциями и процессами конденсации; состав выгружаемых из реактора продуктов сильно зависит также от рекомбинации, которая с тем или иным выходом неизбежна, поскольку все гетерофазные реакции рекомбинации сильно экзотермичны. Механизм конверсии UFg описывается, по данным анализа, проведенного в гл. [12]
Ион железа ( II) количественно восстанавливает плутоний до плутония ( III) [ см. уравнение ( 5) ], в то время как валентность урана остается прежней. Поскольку плутоний ( III) совершенно не экстрагируется гексоном, он переходит в водную фазу. Как и прежде, уран удерживается в гек-соновой фазе за счет высаливающего действия 1 28 М раствора нитрата алюминия. Для гарантии полного разделения урана и плутония в нижнюю часть экстрактора вводится промытый гексоновый раствор, содержащий 0 01 М HNO3; этот раствор поднимается противоточно спускающемуся водному потоку, содержащему плутоний. Выше точки ввода питающего раствора этот поток присоединяется к основному исходному потоку гексона. Весь оставшийся в водной фазе уран вымывается в гексоновую фазу. Водная фаза на этой стадии содержит плутоний, 0 0Г М НМО3, 1 28 М A1 ( NO3) 3 и 0 05 М солей железа. При этом уран переходит в водную фазу, а гекган очищается и может повторно использоваться в процессе. Стадия очистки гексона необходима из-за наличия радиационных эффектов в НМОз и разрушительного воздействия ее на гексон. [13]
Атом урана находится в положении 000, а кислород - в 1 / 2 0 0, 0 1 / 2 О, О О 1 / 2 с некоторыми вакансиями в анионной части решетки; равновесие зарядов достигается усреднением валентности урана. Из рис. 1.12, где изображена структура 8 - UO3 в изометрической проекции, видно, что каждый атом урана находится в октаэдре из атомов кислорода, а каждый кислород имеет линейную связь с ураном. Эта структура может рассматриваться как структура перовскита АВО3, в которой вместо атома В в положении 1 / 2 1 / 2 1 / 2 имеется вакансия. Однако в отличие от гексагональной UO3 в кубической модификации UO3 все расстояния U-О одинаковы и все химические связи - однотипные уранилО Вые. [14]
 |
Состав и параметры решетки фаз в системе РЬО-1Ю2 л. [15] |
Страницы: 1 2