Cтраница 2
Эта реакция имеет место, если кислород расходуется на окисление какого-либо вещества; происходящее при этом изменение валентности хрома обусловливает переход оранжевой окраски раствора в зеленую. Промежуточными продуктами при этом, по-видимому, являются кислые сложные эфиры хромовой кислоты. [16]
Эта реакция имеет место, если кислород расходуется на окисление какого-либо вещества; происходящее при этом изменение валентности хрома обусловливает переход оранжевой окраски раствора в зеленую. [17]
У хрома как элемента побочной подгруппы в образовании химических связей принимают участие d - электроны предвнеш-него слоя, и предсказать заранее валентность хрома, как это делалось, например, для алюминия или для других элементов главных подгрупп, в данном случае нельзя. [18]
При изучении возможности электрохимического осаждения хрома из жидких шлаков и определении растворимости его окислов, нами были получены данные, позволяющие оценивать валентность хрома непосредственно в расплавах. [19]
Один из окислов хрома содержит 30 38 % кислорода. Соответствует ли валентность хрома в этом соединении его положению в периодической системе. [20]
По своим свойствам все полученные соединения вполне сходны с подобными соединениями алюминия. Это сходство выражается и в валентности хрома. [21]
Существенное отличие окиси хрома как катализатора полимеризации олефинов от других окислов металлов заключается в том, что валентность хрома в исходном катализаторе должна быть максимальной. Было показано [60, 61], что в этих системах ограничение роста молекулярной цепи происходит путем передачи цепи на мономер и спонтанного переноса. [22]
У атомов хрома и молибдена происходит провал одного s - электрона с внешнего электронного слоя в предвнешний. Однако соединения, в которых Сг и Мо были бы одновалентны, неизвестны. Минимальная валентность хрома, молибдена и вольфрама отвечает возбуждению внешних s - электронов и равна двум, как и у всех d - элементов. [23]
У атомов хрома и молибдена происходит провал одного s - электрона с внешнего слоя на предвнешний. Однако соединения, в которых Сг и Мо были бы одновалентны, неизвестны. Минимальная валентность хрома, молибдена и вольфрама отвечает возбуждению внешних s - электронов и равна двум. [24]
Ионы свинца, бария и серебра образуют малорастворимые хроматы, и содержащийся в них хром ( VI) не определяется. Хром ( III) и другие мешающие ионы осаждают сульфатом аммония с фосфатным буферным раствором и удаляют фильтрованием. Окислители, которые могут изменить валентность хрома, удаляют путем добавления сульфита натрия. Избыток сульфита затем окисляют гипохлоритом натрия. Гипохлорит и любые образующиеся хлорами-ны разрушают кислым раствором хлорида натрия, а образующийся хлор удаляют воздухом. Несмотря на такую предварительную подготовку, в пробах некоторых городских и промышленных сточных вод наблюдаются потери хрома ( VI) через несколько часов. Поэтому такие пробы следует анализировать как можно быстрее после отбора. [25]
Данные по распределению хрома, вязкости, рентгеноструктурному н петрографическому анализам застывших шлаков позволили ряду авторов предположить существование и шлаках двухвалентного хрома. Кербер и Эльсен [1], а также Хнтрик [2] сделали попытку подтвердить это химическим анализом кислых шлаков. Наоборот, в отношении основных шлаков оценки валентности хрома с помощью идеального закона действующих масс приводят к противоречивым результатам. Однако Времер [9] показал, что его экспериментальные результаты хороню описываются константой равновесия с образованием двухвалентного хрома. Ольшанский [10], определяя вес и бруттосостав фаз, установил, что даже в системе О - СаО - СгЮз возникают расплавы, богатые низшими окислами хрома. По-видимому, при оценке соотношения двух - и трехвалентного хрома недостаточно учитывать только основность шлака. В значительно мере соотношение Сг И и Сг11 определяется степенью окисленности шлака и составом контактирующего с ним металла. Последнее подтверждается рядом работ [ И, 12 ] по изучению продуктов окисления желозохромистых сплавов. К сожалению, перечисленные выводы сделаны на основании химического анализа застывших шлаков, в которых соотношение Сг11 и Сг111 может изменяться в процессе затвердевания. [26]
Другой метод регулирования времени гелеобразования, а отсюда и глубины проникновения геля в пласт заключается в двухступенчатое реакции сшивки. Наибольшее развитие получила система, содержащая полимер - сшивающий поливалентный катион и окислительно-восстановительный агент. Образование геля задерживается до тех пор, пок окислительно-восстановительная реакция не снизит в пласте валентность хрома до трех, далее медленно протекающий лигандный обмен приводит к сшивке полимера. [27]
Уэллер ( S. W. Weller, Houdry Process Corporation): Предварительная обработка часто существенна не только с точки зрения каталитической активности, но и для изменения действительного химического состава поверхности, а следовательно, и электронной конфигурации, приписываемой металлическим ионам. Например, в случае Сг2О3 предварительная обработка кислородом при повышенных температурах приводит к прочному покрытию поверхности адсорбированным 02, и в действительности валентность поверхностных ионов хрома превышает три. Предварительная обработка водородом аналогично приводит к значительному покрытию поверхности адсорбированным Н2 и к эффективному снижению валентности хрома, вероятно до двух. [28]