Cтраница 4
Реакция ( 4), в отличие от реакции ( 3), эндотермическая. Она приводит к возникновению свободной отрицательной валентности. Можно выразиться так: насыщение свободной валентности атома А сопровоя дается разрывом валентностей поверхности. При этом свободная валентность атома А не исчезает, а как бы возрождается в виде свободной валентности L поверхности. [46]
Реакция ( II), в отличие от реакции ( I), эндотермическая. Она приводит к возникновению свободной отрицательной валентности. Можно сказать, что насыщение свободной валентности атома А сопровождается разрывом валентности поверхности. При этом свободная валентность атома А не исчезает, а как бы возрождается в виде свободной валентности L поверхности. Реакции такого рода не приводят к уменьшению общего числа свободных валентностей системы и поэтому полностью аналогичны так называемым процессам продолжения цепей в гомогенных цепных реакциях. [47]
Ионная связь при химической адсорбции имеет место в том. Адсорбционным центром при этом служит ион R - поверхностного слоя решетки. В этом случае, как и в предыдущем ( прочная гомеополярная связь), свободная валентность атома А оказывается насыщенной. Это насыщение достигается, однако, не за счет привлечения свободной положительной, а за счет привлечения свободной отрицательной валентности стенки. [48]
Подобно обычным химическим реакциям, каталитические реакции могут протекать по двум основным механизмам: гемолитическому и гетеролитическому. Реакции, сопровождающиеся разрывом некоторых из существующих и образованием новых электронных пар, называются гемолитическими. Они протекают с образованием ( участием) незаряженных частиц - свободных радикалов, обладающих свободными валентностями атомов. [49]
Дисперсионное взаимодействие ( ваи-дер-ваальсовые силы) является универсальным и проявляется в той или иной мере при контакте любых двух тел, однако определяющим оно становится лишь в контактных системах, где нет хим. межфазной связи. Различают контактные системы равновесные, в к-рых хим. потенциалы компонентов контактирующих фаз одинаковы, и неравновесные - с неодинаковыми потенциалами. В химически равновесных системах адгезионные связи локализуются на атомах у поверхности каждой фазы, происходит взаимонасыщение свободных валентностей граничных атомов тел ( при близости природы и св-в последних), не сопровождающееся разрывом межатомных связей в объеме каждой фазы. В химически неравновесных системах на границе раздела протекает хим. реакция, сопровождающаяся частичным разрывом межатомных связей в объеме каждой фазы, образуются промежуточные хим. соединения различных типов, происходит диффузия, растворение одной фазы в другой. Первоначальная граница между фазами размывается, часто формируется новая ( напр. [50]
Реакция ( 4), в отличие от реакции ( 3), эндотермическая. Она приводит к возникновению свободной отрицательной валентности. Можно выразиться так: насыщение свободной валентности атома А сопровоя дается разрывом валентностей поверхности. При этом свободная валентность атома А не исчезает, а как бы возрождается в виде свободной валентности L поверхности. [51]
Реакция ( II), в отличие от реакции ( I), эндотермическая. Она приводит к возникновению свободной отрицательной валентности. Можно сказать, что насыщение свободной валентности атома А сопровождается разрывом валентности поверхности. При этом свободная валентность атома А не исчезает, а как бы возрождается в виде свободной валентности L поверхности. Реакции такого рода не приводят к уменьшению общего числа свободных валентностей системы и поэтому полностью аналогичны так называемым процессам продолжения цепей в гомогенных цепных реакциях. [52]
В ранней теории парциальных валентностей Тиле величина свободной валентности рассматривалась как количественная мера, которая позволяет сделать некоторые предсказания об относительной реакционной способности атомов в сопряженных цепочках. Тиле полагал, что, поскольку два атохма углерода могут удерживаться вместе одной связью, каждый атом углерода в цепочке имеет парциальную валентность, которая могла бы быть использована в реакциях: остающаяся часть двойной связи является избыточной. Вместе с тем он считал, что парциальные валентности двух центральных атомов углерода в бутадиене насыщаются, а свободными остаются только парциальные валентности внешних атомов. В настоящее время мы судим о реакционной способности соединений, исходя из представлений о различных свободных валентностях атомов. Свободные валентности имеются также на поверхностях металлов, и одним из следствий этого является существование катализаторов, играющих исключительно важную роль в химии. [53]