Cтраница 3
Рентгенографический анализ полученных тетрахлороксиниоба-тов цезия и рубидия показывает ( рис. 82), что их рентгенограммы мало отличаются от рентгенограмм порошков соответствующих пентахлороксиниобатов. На рентгенограммах не обнаруживается новых линий, присущих другой фазе, нет линий хлоридов щелочных металлов, хлорокисей ниобия и хлористого олова. По-видимому, при отщеплении хлора от пентахлороксиниобатов в указанных условиях опыта основной каркас структуры соединения сохраняется. Это предположение подтверждается данными кристаллооптического анализа. Под микроскопом хорошо заметно, что характерная форма кристаллов пентахлороксиниобатов цезия и рубидия сохранилась, однако они стали непрозрачными и появились следы разрушения. Термический анализ тетрахлороксиниобатов цезия, который проводился в токе хлористого водорода, показал, что при 582 С происходит плавление вещества. Тетрахлороксиниобат рубидия начинает разлагаться в токе газа уже при 467 С. Выше 520 С разложение происходит очень интенсивно. [31]
По его мнению, метод ИК-спектро-скошга стеклообразных веществ в настоящее время является лишь качественным. Построение количественной теории этого метода должно основываться на нормировке ИК-спектров отражения и пропускания, на определении абсолютных значений оптических постоянных. При качественной же интерпретации необходимо в первую очередь базироваться на результатах изучения диаграмм состояния, не ограничиваясь элементарным кристаллооптическим анализом, а проверяя появление любой фазы в системе с помощью рентгенофазового анализа. Преимущество последнего заключается в наличии строгой теории дифракционных явлений, существующей уже почти 60 лет, а строгая теория метода ИК-спектроскопии неорганических веществ отсутствует. Кроме того, очень существенно, что при использовании ИК-спектров отражения глубина проникновения ПК-излучения ограничена 1 - 2 мкм, а строение поверхностных слоев почти всегда отличается от внутренней структуры. Тут существенна и кристаллизация на поверхности, которая обычно происходит с образованием текстур, и ориен - тация, вызванная обработкой поверхности. Эти полосы принимаются некоторыми исследователями за признак появления новой фазы, что является ошибочным. [32]
Слитки получаются плотноспеченные, белого цвета. Разделка слитка заключается в дроблении и замачивании в воде. После размягчения продукт синтеза тщательно измельчается, промывается, фильтруется и высушивается. После сушки фторасбест приобретает вид легкого порошка белого цвета, мягкого на ощупь ( рис. 40), Кристаллооптический анализ показал, что весь полученный продукт состоит из волокнистого фторамфибола. Встречаются единичные включения тридимита. Длина волокон асбеста 0 05 - 0 15 мм, толщина 5 - 10 мкм. [33]
Иначе протекает процесс кристаллизации при больших скоростях диффузии, превышающих скорость образования вышеуказанных кристаллов. В этом случае метасиликат натрия начинает образовываться уже в стекле и при кристаллизации выпадает в виде первой фазы. Следует однако подчеркнуть, что как в этом, так и в других случаях никогда продукт кристаллизации стекла состава метасиликата натрия не бывает чистым. Помимо метасиликата натрия он всегда в той или иной мере содержит более высококремнеземистые силикаты, дающие полосы в области от 9 5 до 9 8 мк. Кристаллооптический анализ тех же объектов, проведенный Е. Я. Мухиным, также показал, что помимо крупных кристаллов метасиликата натрия наблюдаются еще очень мелкие кристаллы какого-то другого силиката со значительно более низким показателем преломления. В тех случаях, когда полоса, лежащая в области между 9 5 и 9 8 мк, становилась в спектре более интенсивной ( согласно результатам кристал-лооптического анализа), количество примеси силиката с более высоким содержанием кремнезема также увеличивалось. [34]
Помимо них в системе существуют как высококремнеземистые соединения, так и соединения с составом, промежуточным между бисили-катом и метасиликатом лития, и какие-то силикаты с высоким содержанием окиси лития. Так, например, кривая 7 показывает, что продукт кристаллизации содержит какой-то высококремнеземистый силикат, создающий в спектре полосу у 9 25 - 9 30 мк. Помимо него в образце имеются еще какие-то кристаллы с большим содержанием 1Л20, которые обусловливают появление в спектре полосы у 11 35 мк. Последние, по-видимому, представляют собой карбонат лития. Кристаллооптический анализ образца 7, проведенный Е. Я. Мухиным, подтвердил наличие в нем не менее двух типов кристаллов призматического и волокнистого строения. Большинство кристаллов имеют включения в виде штрихов, капель и точек, расположенных под углом - 45 к зоне удлинения кристаллов. Включений много, но размеры по толщине незначительны. Определить их показатель преломления не представляется возможным. [35]
Очевидна связь кристаллографии и с геологическими дисциплинами, прежде всего с минералогией, геохимией и петрографией. Подавляющее количество минералов кристаллично, и так как многие из них известны в виде хорошо образованных кристаллов, то на заре своей истории кристаллография рассматривалась как часть минералогии. Внешняя форма кристаллов остается до сих пор важнейшим диагностическим признаком минералов. А кристаллохимическое исследование атомных структур минералов является основой современной их систематики. Некоторые кристаллографические методики исследования играют важную роль в геологических дисциплинах; так, например, кристаллооптический анализ является сейчас основным методом петрографии. [36]
Очевидна связь кристаллографии и с геологическими дисциплинами, прежде всего с минералогией, геохимией и петрографией. Подавляющее количество минералов кристаллично, и так как многие из них известны в виде хорошо образованных кристаллов, то на заре своей истории кристаллография рассматривалась как часть минералогии. Внешняя форма кристаллов остается до сих пор важнейшим1 диагностическим признаком минералов. А кристаллохимическое исследование атомных - структур минералов является основой современной систематики их. Некоторые риеталлографическме методики исследования играют важную роль в геологических дисциплинах; так, например, кристаллооптический анализ является сейчас основным методом петрографии. [37]
При проведении исследований по воздействию импульсных электрических разрядов на фазовое состояние минералов / 129 / особый интерес вызывал сподумен, - - переход в котором мог существенным образом повлиять на технологию его переработки. Использование литиевых соединений, получаемых по многостадийной технологии, а также фторагентов на основе флюоритовых концентратов снижает возможности обеспечить производство фтористых соединений лития, удовлетворяющие по масштабам и себестоимости продукции потребности алюминиевой промышленности. Разработанные в Институте химии редких элементов Кольского филиала АН СССР методы переработки литиевого сырья с использованием дешевых фторирующих агентов - кремнефтористой кислоты и фтористых соединений аммония, являющихся попутными продуктами фосфатных производств, открывали возможность широкого использования литиевых продуктов и организации крупнотоннажного производства. Снижение параметров автоклавной фторидной технологии ( например, температуры до 80 - 150 С) позволяло бы рекомендовать методы для полупромышленной проверки. Как уже было отмечено выше, фазовые превращения в силикатах под воздействием импульсного электрического разряда оказались крайне незначительными. Кристаллооптический анализ продукта электроимпульсной дезинтеграции даже в классе - 10 мкм, выделенном седиментационным анализом из класса - 0.05 мм, достоверно не обнаружил наличие - / - перехода сподумена. [38]