Cтраница 2
В следующей своей работе О количестве кислорода в соляных окислах и об атомности элементов ( 1870) Д. И. Менделеев показал, что высшая валентность элемента в солеобразующем оксиде также есть периодическая функция от атомной массы. [16]
В этой небольшой табличке на два элемента больше, чем было известно в 1869 году - в день открытия закона. Римские цифры указывают высшую валентность элемента. [17]
Анализу и углублению представлений об этой зависимости посвящены следующие работы Менделеева: Об атомном объеме простых тел ( 1869 г.) и О количестве кислорода в соляных окислах и об атомности элементов ( 1870 г.), но термина закон периодичности мы не встречаем и в них. В этих работах Менделеев обосновал два важных положения, имеющих первостепенное значение для системы элементов: 1) атомные объемы простых веществ являются периодической функцией от атомных весов и 2) высшая валентность элементов в солеобразующем окисле есть периодическая функция от атомного веса. [18]
Необходимо также обратить внимание на то, что возбуждение одного дублета увеличивает число неспаренных электронов на два и, как следствие, валентность атома увеличивается при этом на две единицы. У одних элементов в результате получается ряд нечетных, а у других - четных чисел. Высшая валентность элемента, как это можно видеть из указанных примеров, достигается лишь в состоянии максимального химического возбуждения его атомов. [19]
Однако самой устойчивой валентностью осмия является не 8, а 6, причем у последующих элементов VIII группы высшие валентности понижаются до значений 3 и 4 у иридия, 2 и 4 у платины и, наконец, 1 и 3 У золота. Заполнение второй половины Sd-подоболочки вновь подавляет тенденцию к отделению всех электронов с этой оболочки. Высшие валентности элементов от золота ( 1) до полония ( 6) обусловлены стабильностью 5 25р65й10 - оболочки. У франция и радия стабильными оказываются ионы с конфигурацией радона. [20]
В это время валентность элементов устанавливалась экспериментально по стехиометрическому составу соединений. С открытием периодического закона была показана связь валентности с положением элемента в периодической системе. Высшая валентность элемента определяется номером группы периодической системы, в которой он находится. [21]
Наиболее распространенной в учебной литературе является короткая таблица, в которой каждый большой период разделен на две части, называемые рядами. В таких таблицах, кроме 7 периодов, указывают еще 10 рядов и 9 групп. Валентность по кислороду представляет собой основной признак, по которому элементы объединяют по группам. Высшая валентность элемента по кислороду чис - ленно совпадает с номером группы, в которой он находится. Так, например, все щелочные металлы, элементы первой группы, дают окислы типа Э2О и тем самым проявляют валентность, равную единице; элементы четвертой группы - углерод, кремний, олово и свинец - в высшем солеобразующем окисле типа ЭО2 проявляют валентность, равную четырем. [22]
Перечисленные свойства фторсодержащих полимеров обусловлены специфическим влиянием фтора. Он обладает наименьшим атомным радиусом - 0 64 А ( для хлора и иода атомные радиусы составляют 0 99 и 1 33 А соответственно); это означает, что объем атома фтора составляет 1 / t часть объема атома хлора и примерно Vio часть объема атома иода. Благодаря столь малому объему атомы фтора плотно упаковываются вокруг атомов других, соединенных с ним элементов, давая, в случае низкомолекулярных веществ, соединения с высшей валентностью элементов, а в высокомолекулярных соединениях образуя плотный барьер, ограждающий углерод-углеродную цепь от различных внешних воздействий. Если к тому же учесть, что связь С - F наиболее прочная ( энергия ее диссоциации равна 115 - 118 ккал / моль, а энергия диссоциации связи С - С равна 80 ккал / моль), то становится понятной высокая термо - и хемостойкость фторсодержащих полимеров. [23]