Cтраница 3
Вернер представлял себе химическое сродство как силу, равномерно действующую по всем направлениям в пространстве, не делая в этом отношении различия между проявлениями главной и побочной валентности. Под действием этой силы каждый атом стремится равномерно окружить себя атомами или группами атомов, оказывающимися после этого в непосредственной связи с атомом, играющим роль центра притяжения. [31]
В пользу отсутствия принципиального различия между природой сил, отвечающих главной и побочной валентности, весьма убедительно говорит ц происходящее внутри комплекса выравнивание свойств кислотных остатков, связанных главной и побочной валентностью. [32]
В пользу отсутствия принципиального различия между природой сил, отвечающих главной и побочной валентности, весьма убедительно говорит и происходящее внутри - комплекса выравнивание свойств кислотных остатков, связанных главной и побочной валентностью. [33]
В этом отношении образование молекулярных кристаллов с участием побочных валентностей или ван-дер-ваальсовских сил в известной мере действительно представляет новое явление; поэтому Шгаудингер вполне обоснованно проводит отчетливую границу Между - явлениями образования цепей за счет главных и побочных валентностей г. Цепи не являются еще трехмерными кристаллическими образованиями, а лишь одномерными, которые за счет вторичных сил могут соединяться в образования с трехмерной периодичностью. В указанном смысле высокополимерные цепные молекулы, как, например, рассмотренные выше, можно обозначать как одномерные кристаллиты или псевдокристаллы. При этом необходимо иметь в виду, что образование кристаллов с трехмерной периодичностью за счет равномерного наложения таких одномерных кристаллических единиц является новым процессом высшего порядка. Такой процесс кристаллизации дает трехмерные кристаллические конфигурации с одномерными кристаллическими конфигурациями в качестве подобъединений. [34]
Решив многие проблемы химии комплексных соединений, теория Вернера оставила ряд невыясненных вопросов, из которых наиболее существенным был вопрос о взаимном влиянии атомов и групп во внутренней сфере комплексного соединения и вопрос о природе главных и побочных валентностей. [35]
Равным образом и в тех случаях, в которых природа сил, обусловливающих образование комплексных соединений, еще не ясна, можно показать, что не существует, во всяком случае в уже образовавшейся молекуле, принципиальной разницы между главными и побочными валентностями. [36]
Поэтому то увеличение врэ цения, которое претерпевают оптически активные вещества с несколькими гидроксильными или карбоксильными труппами при своем взаимодействии с многоосновными кислотами и основаниями ( при образовании боратов, молибдатов, вольфраматов, арсениатов, соединений сурьмы, солей урана), пытались объяснить также тем, что эти комплексные соединения могут иметь циклический характер, так как в них имеются связи, обусловленные и главными и побочными валентностями. [37]
Вернера к разработке концепции главных и побочных валентностей, ставится сейчас в следующей форме: почему в выше рассмотренных случаях активируются еще d - электроны, так что они в состоянии принимать участие в образовании связи. [38]
Остановимся кратко на характере связей ионов-комплексообра-зователей с лигандами в комплексных соединениях и их изображении. Часто эти связи разделяют на образованные главными и побочными валентностями: главные изображают сплошной чертой, а побочные - пунктиром или стрелкой, направленной от донора электронов - лиганда к акцептору - комплексообразователю. Однако опыт показывает, что в комплексах связи с одинаковыми лигандами ничем не отличаются друг от друга. Эти связи, подобно многим обычным химическим связям, смешанные, гибриды ионных и ковалентных связей. В зависимости от строения лигандов, связи могут быть в большей или меньшей степени ионные или ковалент-ные. [39]
В последующие годы он неоднократно подчеркивал, что между главной и побочной валентностью нет принципиальной и глубокой разницы, а наоборот, существует некоторое близкое взаимоотношение. [40]
В хлороплатинате калия четыре главные валентности платины насыщены четырьмя ионами хлора, а две побочные - молекулами хлорида калия, связанными с платиной через атом хлора хлорида калия. Можно было бы предположить, что атомы хлора, отвечающие проявлению главной и побочной валентности, могут различаться по свойствам. [41]
Тем самым было окончательно доказано, что кислотные остатки, связанные главной и побочной валентностью, вполне тождественны. Таким образом, можно считать оправданным способ написания формул комплексных солей, в котором не применяется изображение главных валентностей сплошными линиями, а побочных валентностей - пунктирными. [42]