Cтраница 2
Применение хлористого алюминия как катализатора для выделения галоида в галоидопроизводные углеводородов было известно уже давно. Затем Мунейра [136] нашел, что температура оказывает решающее влияние на хлорирование егш. При 100 галоид едва поглощается или вовсе не поглощается; но при 118 - 120 происходит образование гексахлорэтана. [16]
Применение хлористого алюминия в крекинг-процессе основано прежде всего на способности этого реагента расщеплять углеводороды с длинной цепью на молекулы меньшего размера, благодаря чему повышается выход бензина из нефти. [17]
Распространению применения хлористого алюминия в крекинге до сих пор мешала трудность его производства, высокая цена и невозможность регенерирования из остатков после крекинга ( расход хлористого алюминия составляет ок. [18]
При применении хлористого алюминия выход бензина может достичь 60 %, если в качестве крекируемого сырья применяется газойль. [19]
При применении хлористого алюминия в качестве катализатора наиболее быстрой реакцией является присоединение ropem - бутильного катиона к олефину, так как вследствие сравнительно слабого растворяющего действия катализатора и промотора лишь незначительная часть бутена взаимодействует с хлористоводородным промотором с образованием хлорбутила. Незначительное количество олефина претерпевает обратимую реакцию гидрогалоидиро-вания - дегидрогалоидирования; это доказывается образованием некоторого количества диметилгексана при алкилировании 2-бутеном. [20]
При применении хлористого алюминия хлорангидриды реагируют с некоторыми парафинами и циклопарафинами, давая кетоны. [21]
При применении хлористого алюминия возникают серьезные трудности, связанные с его летучестью и необходимостью сохранения его в зоне непосредственного протекания реакции. При парофазных процессах хлористый алюминий испаряется из обогреваемой ( 100 - 125 С) зоны реакции и переносится в более холодные зоны, где он осаждается в твердом состоянии и может забивать аппаратуру. Растворимость хлористого алюминия в жидких углеводородах невелика, но возрастает с повышением температуры; поэтому при жидкофазных процессах возникают трудности, связанные с уносом катализатора. [22]
При применении хлористого алюминия требуется более строгое соблюдение определенных условий реакции, чем в случае хлорного олова. Вероятно, в результате этого часто не удается воспроизвести достигнутые ранее выходы. Это обстоятельство, несомненно, следует частично отнести за счет большей реакционной способности хлористого алюминия и за счет трудностей, связанных с получением образцов г того реагента, обладающих одинаковой каталитической активностью. [23]
В случае применения хлористого алюминия процесс алкили-рования бензола пропиленом может быть осуществлен на установках, аналогичных установкам по производству этилбензола. [24]
В случае применения хлористого алюминия и серной кислоты изомеризация протекает в меньшей степени, однако также приводит к образованию смеси всех вторичных додецилбензолов. При этом изомеризация ал-кильной цепочки в процессе алкилирования не наблюдается. [25]
Открытие возможности применения хлористого алюминия в качестве катализатора для органических реакций возникло в результате случайного наблюдения над действием металлического алюминия на хлористый амил. Позднее Фридель и Крафтс поняли, что не сам металл, а его галоидное соединение является активирующим веществом, и в течение пяти-шести недель подтвердилось каталитическое свойство хлористого алюминия в процессах алкилирования или ацилирования ароматических углеводородов путем действия на них хлористого алкала или хлористого ацила. Полученные результаты, невидимому, в самом же начале показали, что любое число галоидных атомов в парафиновом углеводороде может быть замещено фенильными группами, что все шесть водородных атомов в бензольном кольце могут быть последовательно замещены алкиль-ными радикалами и что галоид в боковой цепи ароматического углеводорода реагирует даже с еще большей скоростью с бензольным кольцом. [26]
Полимеризация с применением хлористого алюминия осуществляется следующим образом. К фракции сырого бензола, кипящей при 160 - 180, освобожденной от фенола и органических оснований, прибавляется 1 5 % безводного хлористого алюминия. При введении хлористого алюминия выделяется значительное количество тепла. Экзотермическая реакция продолжается 30 - 45 мин. Конец полимеризации характеризуется прекращением выделения тепла и постоянством удельного веса при дальнейших добавках хлористого алюминия. Полимеризованное масло промывается водой или слабой щелочью. [27]
При полимеризации стирола применение хлористого алюминия ведет к образованию продуктов полимеризации с молекулярным весом 30 000 или менее. [28]
Что касается границ применения хлористого алюминия, то нам удалось установить основной структурный признак, наличие - которого в дегидрохлорируемом соединении строго необходимо; в противном случае дегидрохлорирование не проходит. Впрочем, в одном патенте [128] утверждается, по-видимому, ошибочно, что Р - и У кРеш1СХЛОР Ды с SiClsR - rpyrmnpoBKofl дегидро-хлорируются А1С1з без распада до соответствующих алкенилсиланов. До исследования В. Ф. Миронова [130] лишь а - и р-хлорэтилтрихлор-силаны подвергались дегидрохлорированию как хинолином, так и хлористым алюминием. [29]
Реакции конденсации с применением хлористого алюминия в качестве катализатора называют реакциями Фриде-ля - Крафтса. В настоящее время алкилирование в присутствии хлористого алюминия является одним из наиболее широко применяемых методов синтеза. [30]