Cтраница 1
Применение амида натрия обеспечивает получение терминальных алки-нов и в реакциях дегидрогалогенирования. [1]
Применение амида натрия позволяет вести плавку фенилглицина уже при 180 - 200, причем выделяющаяся в процессе реакции вода полностью связывается амидом натрия с образованием аммиака и едкого натра. [2]
Применение амида натрия позволяет вести плавку фенплглицина уже при 180 - 200, причем выделяющаяся в процессе реакции вода полностью связывается амидом натрия с образованием аммиака и едкого натра. [3]
При применении амида натрия элиминированию подвергается mpawc - изомер, и, следовательно, этоксиацетилен может быть получен в одну стадию. [4]
При применении амида натрия элиминированию подвергается тракс-изомер, и, следовательно, этоксиацетилен может быть получен в одну стадию. [5]
Метод с применением амида натрия имеет то преимущество, что реакционная смесь не содержит воды, которая могла бы привести к расщеплению ацетиленового производного. [6]
При ацилировании с применением амида натрия реагенты рекомендуют брать в двух различных соотношениях в зависимости от того, рассчитывается ли выход продуктов реакции на кетон или на сложный эфир. Однако при применении метода Б жидкие Р - дикетоны иногда достаточно очищать фракционированной перегонкой. Бензошщиклогексанон и некоторые родт ственные ему Р - дикетоны, которые только с трудом образуют медные производные, могут быть успешно выделены ( если применялся метод А) путем обработки реакционной смеси водой и последующего выделения Р - дикетонов из водных растворов их натриевых солей ( стр. [7]
В промышленности эти процессы практического применения почти не получили, как и синтез с применением амида натрия в жидком аммиаке, так как считается более целесообразным получение этих продуктов восстановлением нитросоединений. Напротив, получение аминов из хлорпроизводных, в которых атом хлора активирован электроноакцепторными заместителями, используется очень широко. [8]
Для получения алкилацетиленидов натрия в жидком аммиаке, так же как и ацетиленида натрия, применение амида натрия позволяет получать гораздо лучшие результаты, чем применение металлического натрия ( стр. Было отмечено [190], что металлический натрий восстанавливает высшие ацетилены до олефинов. Частичное восстановление натрием при образовании ацетиленидов имеет место и в инертных растворителях, например, в эфире [191]; однако в жидком аммиаке эта побочная реакция гораздо более интенсивна. Кроме того, металлический натрий трудно использовать полностью вследствие того, что некоторые из образующихся металлических производных покрывают поверхность кусочков металла плотным слоем и препятствуют дальнейшему взаимодействию. [9]
Из нуклеофильных замещений у активированных ароматических систем, которые протекают при замене атома водорода, особое значение имеет синтез по Чичибабину 2 - или 4-аминоннриди-нов и 2 - или 4-аминохинолшшв с применением амида натрия. [10]
Нитрилы обычно менее реакционноспособны, чем рассмотренные выше соединения, и алкилируются не так легко. Однако применение амида натрия делает реакцию алкилирования применимой и для большинства нитрилов. Ион МНз, являясь значительно более сильным основанием, чем ОС2Н г, используется в случае соединений, мало склонных к енолизации. [11]
При работе с алифатическими галогенсодержащпми соединениями спиртокый раст вор едкого кали ft настоящее сфемя применяют род ко, поскольку и этом случае оГфазуш - щиеся ялкины-1 легко изомсризуютсп в дизамещенные ацетилены ( см. разд. В ароматическом ряду применение амида натрия несколько снижает но сравнению с одним кали выходы ожидаемых арилацетиленоп. Кстати, ИК спектральные ис: следоиаиил 3 - ( 1-нафтил) пронина-1 показали [49], что оп существует в виде смеси двух изомеров: ацетиленового и Яблонового. [12]
Чичибабину 2 - или 4-аминотшридинов и 2 - или 4-аминохинолинов с применением амида натрия. [13]
Авторы предпочитают готовить необходимый для реакции амид натрия из жидкого аммиака и натрия. Подробности этого способа получения амида натрия приведены ниже в общей методике ацйлирования кетонов с применением амида натрия. [14]
Последняя при действии щелочей ( для чего. Получение фенилглицинкарбоновой к-ты и щелочное плавление протекают аналогично фенил-глициновому синтезу, но более низкая 1а л делает необязательным применение амида натрия. Геймана разрабатывался и был поставлен на BASF. По сравнению с фенил-глициновым способом он имеет преимущество в пользовании СаО вместо амида натрия; кроме того имелась возможность, не окисляя в И. Технически этот метод стал осуществимым, лишь когда ряд открытий дал возможность, рентабельно получать антраниловую к-ту из нафталина, окисляя последний в присутствии ртути каталитич. [15]