Cтраница 2
Интересно, что при дегидратации соответствующего пинакона образуются два кетона: первый - при действии кислоты, а второй - при применении уксусного ангидрида. [16]
Наиболее целесообразный способ получения 3-окситионафтена основан на отщеплении воды от о-карбоксифенилтиогликолевой кислоты, причем при использовании в качестве конденсирующего средства едкого кали образуется окситионафтенкарбоновая кислота, а при применении уксусного ангидрида сразу получается 3-окситионафтен. [17]
Отрицательное влияние примеси уксусного ангидрида в уксусной кислоте на результаты титрования первичных аминов хлорной кислотой отмечается в работе fdj, где на примере трех стабилизаторов амишого типа показана возможность применения уксусного ангидрида для избирательного блокирования еУ - нафтиламина и анилина в неозоне А, & - нафтиламина в альдоль-ех-нафтиламине и п-фе-нетидина в хиноле ЭД. [18]
Зная о подвижности атомов водорода метальной группы уксуснокислого свинца, нам удалось сконденсировать уксуснокислый свинец с бензойным альдегидом и получить коричную кислоту с обычным ее выходом при синтезе Перкина, но без применения уксусного ангидрида. [19]
Хотя нитрование вторичных аминов можно проводить в отсутствие уксусного ангидрида, выход N-нитросоединений заметно увеличивается в присутствии этого реагента. Применение уксусного ангидрида особенно необходимо при каталитическом нитровании сильно основных аминов. Это объясняется тем, что хлорноватистан кислота быстро разрушается азотной кислотой и, следовательно, ре успевает прореагировать с амином в том случае, когда скорость реакции хлораминиро-вания будет относительно низкой. [20]
Хотя нитрование вторичных аминов можно проводить в отсутствие уксусного ангидрида, выход N-нитр осоед инений заметно увеличивается в присутствии этого реагента. Применение уксусного ангидрида особенно необходимо при каталитическом нитровании сильно основных аминов. Это объясняется тем, что хлорноватистая кислота быстро разрушается азотной кислотой и, следовательно, не успевает прореагировать с амином в том случае, когда скорость реакцир хлораминиро-вания будет относительно низкой. [21]
Применение смеси иодистоводородной кислоты и красного фосфора в качестве восстановителя для бензоиламиноакриловых кислот было впервые [98] описано при синтезе тироксина, не допускающем применения щелочных агентов. В случае применения уксусного ангидрида непосредственно образуется свободная аминокислота и в то же время расщепляются алкилфенильные эфирные связи. Наилучшие результаты даст применение акриловых кислот или их эфиров, но можно с успехом применять и азлактоны. Оксибензальоксазолоны, которые разрушаются щелочами, гладко восстанавливаются фосфором, иодистоводородной кислотой и уксусным ангидридом. [22]
При ацетилировании в качестве первичного продукта всегда получается трехзамещенный эфир - триацетат целлюлозы, в котором содержится 62 5 % связанной уксусной кислоты. Реакция ацетилирования протекает при применении уксусного ангидрида и идет в присутствии ледяной уксусной кислоты и катализатора - серной кислоты. [23]
Ими установлено образование довольно значительных коли-че тв хлорциклогексана; этот продукт образуется в реакции как в случае применения хлористого ацетила, так и уксусного ангидрида. В этой работе даже отмечается, что отсутствие в продуктах реакции хлоркетона является одним из положительных свойств применения уксусного ангидрида в качестве ацетилирующего средства. [24]
Нами получен экспериментальный материал, который позволяет по-новому рассматривать механизм реакции ацилирования непредельных углеводородов в присутствии хлоридов металлов. Мы обнаружили, что в некоторых случаях ( в этой реакции) имеет место образование насыщенного 3-хлоркетона и при применении уксусного ангидрида в качестве ацетилирующего средства. В последующих опытах нами было найдено, что образование хлоркетона при ацетилировании циклогексена уксусным ангидридом происходит также и в случае применения хлорного олова в качестве конденсирующего средства. [25]
Реакция протекает быстро и необратимо в присутствии электро-фильных агентов. Формальдегид и другие алифатические альдегиды образуют соответственно полиспирты ( 470 - - 473) и моноспирты ( 470 - 472), ароматические альдегиды - производные стирола ( 470 - 471) при самопроизвольной дегидратации спирта, образующегося в качестве промежуточного продукта ( ср. В случае применения уксусного ангидрида, вероятно, образуются промежуточные комплексы типа ( 480), от которых легче отщепляется протон. [26]
Однако о количественных методах в настоящее время имеется мало сведений. Был разработан косвенный метод определения третичных аминов. Этот метод был основан на применении уксусного ангидрида, который вступает в реакцию с первичными и вторичными аминами. [27]
Дифеновая кислота также обладает четырьмя углеродными атомами между двумя карбоксилами. При перегонке этой кислоты102 образуйся смесь, из которой может быть выделен дифеновый ангидрзд и о-дифенилен-кетон-карбоновая кислота. Оба эти вещества являются продуктами дегидратации дифеновой кислоты. Вйход первого может быть значительно1 увеличен применением уксусного ангидрида, тогда как последняя лучше образуется в присутствии серной кислоты. При температуре кипения серы оба эти вещества полностью теряют двуокись углерода и образуют дифенилен-кетон или флуоренон. [28]
Для анализа пероксидов в окисленных органических веществах рекомендуется метод, основанный на восстановлении железом ( II), и иодометрические методы. В большинстве предложенных иодометрических методов в качестве восстановителя пероксидов применяют иодид-ион в уксусной кислоте с добавлением сильной неорганической кислоты или без нее. Примерами таких методов являются хорошо известные методы Уилера [1], Ли [2], Маркса и Моррела [3], Либхафского и Шарки [4], Таффеля и Ревиса [5] и Стансби [6]; в некоторых из них используют хлороформ или тетрахлорид углерода для растворения проб. Кокат-нур и Джеллинг [7] предложили метод с использованием изо-пропанола в качестве растворителя, иодида калия и в небольшом количестве уксусной кислоты. Нодзаки [8] сообщает о применении уксусного ангидрида как растворителя. [29]