Cтраница 2
Описано также применение кислых катализаторов, например фосфорной кислоты, для получения ариловых эфиров поликарбоновых кислот. При применении кислых катализаторов этерификация проводится при температуре выше 270 С, что также затрудняет использование данного способа для синтеза ариловых эфиров нестойких ( при указанной температуре) ароматических окси - и поликарбоновых кислот. В этом случае реакции этерификации при высоких температурах сопутствует реакция декарбоксилирования. Так, например, у п-оксибензойной кислоты, имеющей температуру плавления 212 - 215 С, при температуре выше 230 С реакция декарбоксилированяя протекает со значительной скоростью, опережая процесс этерификации. Кроме того, кислые катализаторы имеют и другой недостаток. [16]
Описано также применение кислых катализаторов, например фосфорной кислоты, для получения ариловых эфйров поликарбоновых кислот. При применении кислых катализаторов этерификация проводится при температуре выше 270 С, что также затрудняет использование данного способа для синтеза ариловых эфйров нестойких ( при указанной температуре) ароматических окси - и поликарбоновых кислот. В этом случае реакции этеряфикации при высоких температурах сопутствует реакция декарбоксилирования. Так, например, у п-оксибензойной кислоты, имеющей температуру плавления 212 - 215 С, при температуре выше 230 С реакция декарбоксилирования протекает со значительной скоростью, опережая процесс этерификации. Кроме того, кислые катализаторы имеют и другой недостаток. [17]
В связи с этим предпочтителен согидролиз в гомогенных условиях в избытке этанола, при которых скорости гидролиза основного и легирующего компонентов могут быть соизмеримы, а, следовательно, и созданы оптимальные условия для гомогенного распределения компонентов в процессе синтеза. Кроме того, применение кислого катализатора, образующегося при использовании хлоридов металлов, позволяет значительно расширить номенклатуру вводимых в S1O2 легатур, поэтому представляет интерес изучение кинетики гомогенного кислого гидролиза тетраэтоксисилана как основного процесса синтеза. [18]
Характер взаимодействия зависит от количественного соотношения фенола и формальдегида и от типа катализатора, применяемого при поликонденсации. При избытке фенола и применении кислого катализатора ( например, соляной кислоты) получаются новолачные ( или идитольные) смолы, а при избытке формальдегида и в присутствии основных катализаторов ( аммиачной воды или растворов Са ( ОН) 2, NaOH и др.) - резоль-ные ( или бакелитовые) смолы. [19]
Было найдено, что наблюдаемая константа скорости изменяется прямо пропорционально концентрации пиридина. Аналогичная зависимость была установлена и в случае применения кислых катализаторов при малых концентрациях спирта. [20]
Было найдено, что наблюдаемая константа CKopOcfH йЗ - меняется прямо пропорционально концентрации пиридина. Аналогичная зависимость была установлена и в случае применения кислых катализаторов при малых концентрациях спирта. [21]
Во втором случае реакция - повидимому, протекает кптсрмолекуллрно и дает значительное количество продуктов / ш / ш - замещения и дизамещения и лишь небольшое количество чистого optno - и номера. В литературе описан [ ЮЗа ] только один случай применений кислого катализатора для перегруппировки йлл1: лового эфира фенола: аллиловый эфир 2-метоксифенола ( LXXIX) перегруппировывается при 78 присутствии фтористого бора ii уксусной кислоты, образуя 38 % эигспола ( LXXX) и г; качестве побочных продуктов гваякол, G-аллилэвгенол и ал. Присутствие кислот при перегруппировке Клайзсна может привести к неблагоприятным результатам, а именно к изомеризации 2-аллил фенолов в гетероциклические соединения: ( см. стр. [22]
![]() |
Прочность и водостойкость соединений древесины сосны на клеях ПВА, модифицированных фенолоформальдегидными смолами. [23] |
Клеи холодного отверждения на смолах СФЖ-3016, СФЖ-309, СФЖ-3015 требуют применения кислого катализатора отверждения, в частности бензолсульфокислоты. Выше уже говорилось о том, что это соединение само по себе повышает водостойкость клееной древесины на дисперсионных ПВА клеях. При сочетании со смолами этот эффект сохраняется. По сравнению с ПВА клеем водостойкость повышается в 6 - 12 раз. [24]
В основном термореактивные смолы получают с применением щелочных катализаторов, а нереактивные - с применением кислых катализаторов. [25]
В первой большой работе [93], посвященной исследованию возможности сшивания целлюлозы полифункциональными эпоксисоединениями, в качестве сшивающих агентов были использованы полиглицидило-вые эфиры полиспиртов, диэпоксибутан и диэпоксивинилциклогек-сан, взаимодействующие с хлопковой целлюлозой в сильно кислой среде в присутствии фторборатов, перхлоратов и сульфатов. На основании последующих исследований [94] был сделан вывод о том, что достаточно эффективными сшивающими реагентами ( при применении кислых катализаторов) являются лишь водорастворимые, нелетучие бифункциональные соединения, при использовании которых полярность соединения и стерический эффект не имеют значения. [26]
Ранее было указано, что молекулярные перегруппировки особенно часто происходят при реакциях замещения ( стр. При дегидратации же таких спиртов по методу Чугаева получаются углеводороды с тем же углеродным скелетом; так, из пинаколинового спирта получается mpem - бутилэтилен-углеводород, образующийся при применении кислых катализаторов в ничтожно малом количестве ( стр. [27]
Ранее было указано, что молекулярные перегруппировки особенно часто происходят при реакциях замещения ( стр. При дегидратации же таких спиртов по методу Чугаева получаются углеводороды с тем же углеродным скелетом; так из пинаколинового спирта получается mpe / n - бутилэтилен-углеводород, образующийся при применении кислых катализаторов в ничтожно малом количестве ( стр. [28]
Технический меламин содержит примеси, и температура плавления его варьирует поэтому в широких пределах. Реакция получения смолы для пресспо-рошков осуществляется в присутствии щелочного катализатора. Применение кислого катализатора в начале реакции усложняет регулировку процесса. [29]
Уже Кальм отметил, что с одним и тем же катализатором - хлористым кальцием - при 260 преимущественно получается 4-оксидифенил-амин, а при 290 - дифенил-п-фенилендиамин. Без катализатора конденсация анилина с гидрохиноном протекает при более высокой температуре ( 300 - 320) с преимущественным образованием дифенил-п-фенилен-диамина. Применение более кислого катализатора - хлористого цинка - приводит к снижению температуры конденсации до 200 - 210 и также образованию дифенил-п-фенилендиамина. [30]