Cтраница 2
Восстановление ди - или полиенов до моноенов с применением гетерогенных катализаторов трудно контролируется, и при отсутствии стерических факторов, влияющих на направление реакции, образуются смеси продуктов. Применение гомогенных катализаторов позволяет контролировать процесс восстановления. [16]
Гидрирование ангидридов на гетерогенных катализаторах приводит в зависимости от степени восстановления к смесям продуктов. Повышение селективности в данном случае достигается применением гомогенных катализаторов. Высокий выход кислоты обусловлен гидролизом исходного ангидрида образующейся при реакции водой; селективность восстановления может быть повышена путем удаления воды по мере ее образования. Хотя эта реакция изучена недостаточно подробно, она может послужить основой общего метода превращения циклических ангидридов в лактоны путем восстановления наименее стерически затрудненного фрагмента. [17]
Первоначальные опыты были поставлены с целью подбора специфических для рассматриваемого процесса катализаторов. Учитывая неудовлетворительные результаты этих опытов и имеющиеся IB литефатуре данные о том, что применение гомогенных катализаторов ( окислы азота9, пары иода23 и др.) не дает никаких преимуществ. [18]
Наиболее целесообразно проводить карбонилирование указанных выше олефинов и их производных в жидкой фазе с применением гомогенных катализаторов. Условия реакции во всех случаях требуются более жесткие, чем необходимые для аналогичных реакций с ацетиленом и его производными. Наилучшие результаты достигаются при температуре в пределах 200 - 300 и давлениях 150 am и выше. [19]
Гомогенные катализаторы более селективны, чем гетерогенные. Специфическое ыс-присоединение водорода ( дейтерия), селективное восстановление функциональных групп, гидрирование легко изомеризующихся или подвергающихся гидрогеноли-зу субстратов легко осуществимы с применением гомогенных катализаторов. [20]
Необходимо заметить, что реакции гомогенного катализа при хлорировании парафиновых углеводородов изучены еще в меньшей степени, чем гетерогенный катализ. Можно ожидать, что дальнейшее изучение действия гомогенных катализаторов при хлорировании углеводородов даст весьма интересные результаты не только с теоретической, но и с практической точки зрения, так как применение гомогенных катализаторов в промышленных условиях не вызывает особых осложнений, а аппаратурное оформление в некоторых случаях упрощается по сравнению с гетерогенным и каталитическими процессами. [21]
Для окисления хлорида водорода кислородом воздуха предложены различные катализаторы. Для реализации такого высокотемпературного процесса требуются значительные энергетические затраты, а аппаратурное оформление его сложно. Применение гомогенных катализаторов, таких, как азотная и серная кислоты, смеси этих кислот, оксиды азота, несмотря на высокую чистоту получаемого хлора ( до 99 9 %), значительно усложняет технологию. Это связано с необходимостью регенерации кислот и водоотнимающих средств, а также с наличием агрессивной среды. [22]
Карбин проявляет высокую химическую инертность, приближающуюся к алмазу. Хлор реагирует с ним лишь при температуре выше 800 С с одновременной деструкцией исходного полимера и образованием полихлоридов неопределенного строения. Не наблюдается гидрирования суспензии карбина в спирте при 200 С и 20 МПа на никеле Ренея или с применением гомогенных катализаторов гидрирования. [23]
До сих пор очень мало внимания уделялось вопросам гомогенного катализа в реакциях хлорирования парафиновых углеводородов. Тем не менее гомогенные катализаторы в радикальных реакциях приводят к весьма интересным результатам, как это показано А. В. Топчиевым [3] на примере активации процесса нитрования хлором и II. Следует ожидать, что применение гомогенных катализаторов в реакциях хлорирования газообразных парафиновых углеводородов окажется весьма плодотворным. [24]
Гомогенные каталитические процессы имеют ряд преимуществ перед традиционными гетерогенными: высокую общую активность и низкие температуры и, как следствие, высокую селективность и др. Однако они имеют и ряд существенных недостатков. Прежде всего, как правило, они не технологичны. Это объясняется тем, что осуществление таких процессов требует введения в технологический процесс сложной стадии отделения катализатора от реагентов и продуктов, что увеличивает трудоемкость, металлоемкость и затрудняет создание непрерывного процесса. Большие трудности возникают при регенерации, например, металлокомплексных катализаторов, тогда как регенерация традиционных гетерогенных катализаторов обычно сводится к выжиганию смолообразных продуктов в токе воздуха. Кроме того, гомогенные металлокомплексные катализаторы не могут быть применены для реакций, которые по требованиям термодинамики должны проводиться при высоких температурах. Верхняя температурная граница применения гомогенных катализаторов определяется прежде всего температурой кипения растворителей и температурой разрушения комплексов. [25]