Применение - смешанный катализатор
Cтраница 2
Кроме пероксикислоты и карбоновой кислоты другим продуктом окисления альдегидов являются ангидриды. Их образованию благоприятствуют применение смешанного катализатора ( соли Со или Мп с солями Си) и пониженное парциальное давление кислорода. [16]
Возникновению активных ионов - ионной полимеризации - благоприятствуют катализаторы: кислоты, галогениды металлов, метал-лорганические соединения; катализаторы с мономером образуют каталитический комплекс, диссоциирующий на ионы, которые и вызывают рост цепи. Ионная ( цепная) полимеризация с применением металлорганических смешанных катализаторов типа [ A1R3 TiClJ, где R - радикал, например R - С2Н5, лежит в основе получения сте-реорегулярных полимеров. Такие полимеры имеют правильное, упорядоченное расположение боковых групп в плоскости основной цепи макромолекулы. Они отличаются повышенной прочностью и термостойкостью. [17]
Автор указывает, что выход адипиновой кислоты существенно увеличивается при применении медно-ванадневого катализатора, представляющего собой смесь меди и метаванадата аммония. Температурный интервал, соответствующий оптимальному выходу адипиновой кислоты, при применении смешанного катализатора составляет 55 - 85 С. [18]
Хотя применение смешанных катализаторов в технике и получило широкое распространение, однако создание новых более эффективных контактов до сих пор остается весьма актуальной проблемой. Кроме того, изучение химических процессов, имеющих место при применении смешанных катализаторов, является чрезвычайно интересной областью теоретических исследований. [19]
Автор указывает, что выход адипиновой кислоты существенно увеличивается при применении медно-ванадиевого катализатора, представляющего собой смесь меди и метаванадата аммония. Температурный интервал, соответствующий оптимальному выходу адипиновой кислоты, при применении смешанного катализатора составляет 55 - 85 С. [20]
 |
Технологическая схема двухстадийного процесса получения диметил-терефталата. [21] |
Одностадийный процесс получения терефталевой кислоты окислением - ксилола разработан японской фирмой Maruzen Oil. Особенностями этого процесса являются: окисление тг-ксилола в среде растворителя ( уксусная кислота) и применение смешанного катализатора на основе солей кобальта и марганца, промотированных бромом ( NaBr, NH4Br), или кобальтового катализатора с добавкой уксусного альдегида или метилэтилкетона. Последние очень быстро окисляются на начальных стадиях, ускоряя окисление других соединений. Их роль скорее всего состоит в поддержании кобальта в активном трехвалентном состоянии за счет окисления двухвалентной формы промежуточно образующимися надкислота-ми. [22]
Толуол и этилбензол легко алкилируются при обычной температуре этиленом под давлением 20 - 35 am в присутствии небольшого количества катализатора - безводного А1С13, однако при этом имеется большая склонность к образованию высших полиалкилбензолов. Относительные количества диалкильных и триал-кильных продуктов повышаются при увеличении избытка исходного ароматического углеводорода и уменьшении времени контакта с катализатором. Применение смешанного катализатора, состоящего из одной части РеС13 и одной части А1С13 ( оптимальное отношение), позволяет добиться более быстрого поглощения этилена даже при низких температурах и давлениях. Сравнительные количества диалкильных и триал-кильных продуктов при этом также увеличиваются; сам по себе FeCl3 неактивен. В табл. 1 приведены типичные данные по выходам смеси этилтолуолов и диэтилтолуолов ( в расчете на прореагировавший толуол), а также выходы ди - и триэтилбензо лов, полученных алкилированием по Фриделю-Крафтсу. [23]
Если в качестве катализаторов используются твердые тела, то важнейшей стадией является, по-видимому, адсорбция реагентов на поверхности катализатора. Адсорбция приводит к тому, что реагирующие вещества непосредственно попадают в зону активного действия каталитической поверхности. Установлено, что в этих случаях способ приготовления катализатора в значительной мере определяет его активность, что в свою очередь приводит к применению смешанных катализаторов. Последние состоят из двух или большего числа веществ. Хотя в настоящее время и нет ясного понимания причин повышенной каталитической активности смешанных катализаторов, однако можно указать по меньшей мере на три фактора, влияние которых имеет существенное значение: 1) увеличение доступной поверхности, 2) предотвращение роста кристаллов и спекания частиц катализатора, обычно наблюдаемых при высокой температуре, и 3) обеспечение благоприятной ориентации частиц на поверхности. [24]
Катализаторы подбирают таким образом, чтобы обеспечить определенное соотношение между реакциями изоцианата с гидроксилсодержащими полимерами и изоцианата с водой. Соединения олова регулируют в основном первую реакцию, а амины - вторую. Кроме того, амины в значительной степени способствуют тому, что полимер быстро приобретает все присущие ему конечные свойства, включая и низкую усадку при сжатии. Применение смешанных катализаторов дает возможность избегать усадки пенопластов и образования в них пустот, что может быть вызвано неправильным соотношением между количеством газа и свойствами полимера в момент максимального газовыделения. [25]
Катализаторы подбирают таким образом, чтобы обеспечить определенное соотношение между реакциями изоцианата с гидроксилсодержащими полимерами и изоцианата с водой. Соединения олова регулируют в основном первую реакцию, а амины-вторую. Кроме того, амины в значительной степени способствуют тому, что полимер быстро приобретает все присущие ему конечные свойства, включая и низкую усадку при сжатии. Применение смешанных катализаторов дает возможность избегать усадки пенопластов и образования в них пустот, что может быть вызвано неправильным соотношением между количеством газа и свойствами полимера в момент максимального газовыделения. [26]
Смешанные катализаторы состоят из компонентов, каждый из которых обладает каталитической активностью к данной реакции. Они могут существенно отличаться по каталитической активности от компонентов в чистом состоянии. Например, реакция разложения гипохлорита натрия на хлорид и хлорат натрия в водном растворе катализируется одной из гидроокисей никеля, меди и железа. При этом скорость реакции равна ( в условных единицах) 700, 100 и 100 соответственно. При применении смешанного катализатора, содержащего 70 % гидроокиси никеля и по 15 % гидроокисей меди и железа, скорость реакции повышается до 1200 условных единиц. [27]
Страницы: 1 2