Cтраница 1
Применение ртутного катода особенно удобно при кулонометрическом методе вследствие тесной связи этого метода с полярографическим методом, в котором также используется ртутный катод. Целесообразно, например, провести качественный полярографический анализ и при помощи полученной полярограммы выбрать подходящие катодные потенциалы для последовательного осаждения различных присутствующих металлов. Обычно бывает достаточно установить в приборе значение потенциала приблизительно на 0 1 или 0 2 в более отрицательное, чем потенциал полуволны осаждаемого иона. [1]
Применение ртутного катода при электролизе растворов хлоридов щелочных металлов вносит в этот процесс ряд существенных особенностей. Вследствие высокого перенапряжения, которое имеется на ртути для выделения водорода, и явлений деполяризации на ртутном катоде разряжаются не ионы водорода, а ионы натрия. [2]
Применение ртутного катода имеет следующие преимущества и особенности в сравнении с платиновым катодом. [3]
При применении ртутного катода на нем происходит разряд ионов Na, дающих с ртутью амальгаму. [4]
При применении ртутного катода на нем разряжаются ионы Na с образованием амальгамы натрия, при последующем разложении которой водой образуется раствор едкого натра и водород. [5]
При применении ртутного катода, вследствие высокого перенапряжения выделения водорода на ртути, опасность разряда ионов водорода на катоде снижается. [6]
Разделения с применением ртутного катода при постоянной силе тока, хотя и непригодны для электрогравиметрических определений, однако часто используются как вспомогательное средство при выполнении анализа другими методами. Особенно интересная методика, разработанная Фурманом и Брикером, заключается в количественном осаждении различных металлов на небольшом ртутном катоде. Ртуть удаляют дистилляцией, а остаток анализируют полярографическим или колориметрическим методом. Такая же методика может быть применена для выделения следов примесей из других металлов, например алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов, которые, подобно урану, при электролизе в кислом растворе не образуют амальгам. Парке, Джонсон и Ликкен 37, применяя несколько небольших порций ртути, удаляли из растворов большие количества тяжелых металлов, а именно: меди, хрома, железа, кобальта, никеля, кадмия, цинка, ртути, олова и свинца, и сохраняли в нем полностью даже небольшие количества алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов для последующего определения этих элементов подходящими методами. [7]
Электролиз с применением ртутного катода может проводиться в кислых, нейтральных и щелочных электролитах, а также в неводных растворах различных солей. [8]
![]() |
Сосуд для электролиза с ртутным катодом. [9] |
Электролиз с применением ртутного катода является прекрасным методом отделения алюминия, титана, циркония, магния, кальция, стронция, бария, бериллия, ванадия, фосфата, мышьяка и урана от железа, хрома, цинка, никеля, кобальта, меди, олова, молибдена, висмута и серебра, осаждающихся на ртутном катоде. При этом осаждение ведут из сернокислого раствора. В принципе можно осаждение проводить также из раствора НС1, но при этом в электролит необходимо прибавлять гидроксиламин. Схема электролиза с ртутным катодом представлена на рис. 12.6. В качестве анода обычно используют платиновую проволоку. Электролиз проводят при силе тока 5 - 6 А и напряжении 6 - 7 В. Конец электролиза определяют капельной пробой на отделяемый элемент. Затем, не прерывая тока, сливают электролит и промывают ртуть водой. [10]
Практическое значение имеет применение ртутного катода для отделения большого количества одного или одновременно нескольких металлов, переходящих в амальгаму, от примеси другого металла, остающегося в растворе. Такие элементы, как алюминий, титан, цирконий, фосфор, мышьяк, ванадий и др., не образуют амальгам и остаются при электролизе с ртутным катодом в растворе. [11]
Практическое значение имеет применение ртутного катода для отделения большого количества одного или одновременно нескольких металлов, переходящих в амальгаму, от примеси другого металла, остающегося в растворе. Такие элементы, как алюминий, титан, цирконий, фосфор, мышьяк, ванадий и др., не образуют амальгам и остаются при электролизе с ртутным катодом в растворе. Другие металлы, как железо, хром, медь, висмут, серебро, кадмий, молибден, цинк, олово, никель, кобальт и др., легко и количественно осаждаются на ртутном катоде. [12]
При электролизе с применением ртутного катода содержание металла в ртути может быть значительно повышено. Однако при этом образуются не истинные растворы металла в ртути, а коллоидные системы. Так, например, несмотря на то, что растворимость никеля в ртути равна 0 0001 %, при электролизе можно получить амальгаму, содержащую до 1 7 % никеля в ртути. Практически нерастворимое в ртути железо может при электролизе образовать амальгаму с содержанием до 0 8 % железа в ртути. [13]
Процессы разделения с применением ртутного катода при постоянной силе тока хотя и непригодны для электрогравиметрических определений, однако часто используются как вспомогательное средство при анализах другими методами. [14]
Электролиз с ( применением ртутного катода может проводиться в кислых, нейтральных и щелочных электролитах, а также в ( наводных растворах различных солей. [15]