Cтраница 2
При электролизе с применением ртутного катода содержание металла в ртути может быть значительно повышено. Однако при этом образуются не истинные растворы металла в ртути, а коллоидные системы. Так, например, несмотря на то, что растворимость никеля в ртути равна 0 0001 %, при электролизе можно получить амальгаму, содержащую до 1 7 % никеля в ртути. Практически нерастворимое в ртути железо может при электролизе образовать амальгаму с содержанием до 0 8 % железа в ртути. [16]
Аналогичный результат получается при применении струйчатого ртутного катода, которым авторы воспользовались для того, чтобы, избежав изменения поверхности при электроосаждении олова на платине, более четко оттенить влияние примесей в растворе на поляризацию. [17]
![]() |
Электролизер с ртутным катодом без диафрагмы. [18] |
Для более мощных электролизеров необходимо применение вертикального ртутного катода. Однако до последнего времени в литературе отсутствуют описания удобных лабораторных электролизеров для восстановления органических веществ на вертикальном ртутном катоде. [19]
Особый интерес представляет электролиз с применением ртутного катода. Применение платинового катода не позволяет выделить путем электролиза большую группу металлов - железо, хром, висмут, кадмий и др., - так как прежде чем будет достигнуто необходимое для этого напряжение, начнется выделение водорода. Выделение водорода на каком-либо электроде начинается при определенном напряжении, называемом перенапряжением водорода. Для платинового электрода эта величина составляет 1 7 в. Заменяя же платину на ртуть, можно повысить перенапряжение водорода до 2 5 в. Такие элементы, как алюминий, титан, ванадий, цирконий, мышьяк, остаются при электролизе с ртутным катодом в растворе. [20]
Теоретически электролиз поваренной соли с применением ртутного катода представляет простейшее решение задачи разделения анодного и катодного продуктов электролиза, так как в этом случае в электролизере вместо едкой щелочи образуется амальгама натрия, которая потоком ртути немедленно уносится из сферы действия электролиза. Тем самым устраняются в корне все те усложнения в процессе, которые связаны обычно с образованием на катоде щелочи. С течением времени растворенный в электролите хлор может диффундировать к катоду, но в крепком растворе и при высоких плотностях тока последствия этого явления можно сделать мало заметными. Вследствие образования на катоде щелочной амальгамы напряжение разложения при работе с ртутным катодом несколько выше, чем в методах без ртути, и это обстоятельство и дороговизна ртути являются главными недостатками ртутного метода. Преимуществом ртутного метода является то, что он дает возможность получать непосредственно щелочные жидкости высокой концентрации и чистоты, почти не содержащие NaCl. В этом отношении он находится вне конкуренции с другими методами. Несмотря на большое изящество ртутного метода, незначительное количество подобных установок и незначительный прирост их за последние годы дает основание признать, что развитие метода в хлорной практике пока приостановилось. [21]
Из ряда подобных способов наибольшее внимание заслуживает применение ртутного катода. [22]
Можно было предполагать, что в случае применения ртутного катода электролиз опиановой кислоты представляет собой простое восстановление при помощи амальгамы калия. Образования ( З - димеконила нам установить не удалось, и следует вновь подчеркнуть, что выход изомерного соединения чрезвычайно незначителен: полученное количество достаточно лишь для определения точки плавления. [23]
Кали едкое аккумуляторное получают электролитическим способом с применением ртутного катода. Выпускают два сорта - А и Б в твердом, плавленом или в жидком виде. [24]
Металлический радий получают электролизом хлорида радия с применением ртутного катода и платино-иридиевого анода. Ртуть отгоняют затем в токе водорода при температуре выше 270 С. [25]
Лннгейн [35, 40] описал кулонометрическое определение ряда металлов с применением ртутного катода. [26]
Затруднения со взвешиванием имеют место при электроанализе с применением ртутного катода. Масса ртути обычно настолько велика по сравнению с выделившимся на ртути металлом, что точность взвешивания не может быть обеспечена. [27]
Указанный реагент генерируют из его ртутной соли с применением ртутного катода большой площади. Для приготовления генерируемого раствора растворяют в воде 5 6 г КОН, 19 0 г комплексона и 16 8 г Hg ( NO3) 2 и разбавляют водой до 500 мл. При определении Са2 поступают следующим образом. В электролитическую ячейку, содержащую слой металлической ртути ( катод), вносят 20 мл генераторного раствора, добавляют туда же 55мл 0 1 М водного раствора триэтаноламина и устанавливают рН 8 5 добавлением НМОз или КОН. Раствор деаэрируют током азота в течение 10 мин, затем оттитровывают свободные Hg2 электрогенерированным комплексоном. После этого в титрационную ячейку вносят известное количество стандартного раствора Са ( МОзЬ и титруют Са2 кулонометрически. Затем аналогичным образом титруют аликвотную порцию анализируемого раствора и вычисляют содержание Са2 в пробе по продолжительности титрования стандартного и анализируемого растворов. Для определения Са2 в присутствии Mg2 после предварительного оттитровывания Hg2 в раствор вводят количество Са2, приблизительно равное опреляемому, и примерно 5-кратное количество Mg2, после чего ведут титрование, как указано выше. [28]
Лингейн 44 47 описал кулонометрическое определение ряда металлов с применением ртутного катода. Из тартратного раствора были с успехом выделены медь, висмут, свинец и кадмий; величину катодного потенциала автор выбирал таким образом, чтобы она соответствовала участку с диффузионным контролем на кривой сила тока - напряжение, снимаемой с помощью капельного ртутного электрода. [29]
Висмут выделяют [795] из азотнокислого или сернокислого раствора при применении ртутного катода и вращающегося анода. Описан метод [309] быстрого определения висмута, а также меди, серебра и кадмия с применением ртутного катода и неподвижного анода. Жидкость во время электролиза перемешивается газами, образующимися на катоде. Хорошие результаты получаются при плотности тока 35 - 40 а на 100 дм катода. [30]