Cтраница 2
По этой причине в случае анализа сплавов рекомендуется избегать применения хлорной кислоты, так как при этом возможно образование иона С1 - и СЬ. [16]
В 1936 г. Дейс6 указал меры предосторожности в случае применения хлорной кислоты для химических анализов, отметив, что мало внимания при этом обращалось на возможность взрывов. [17]
Смит и Дил [155, 156] дают ряд вариантов минерализации органических проб мокрым путем с применением хлорной кислоты в качестве основного окисляющего агента. Для минерализации трудно окисляющихся веществ ( например, нейлона, полиэтилена) Тоубинджер и Уилсои [ 1571 и другие авторы [157, 1576] рекомендуют 50 % - ный раствор перекиси водорода. [18]
Книга предназначена для работников научно-исследовательских институтов, инженеров и техников, связанных с производством или применением хлорной кислоты и перхлоратов. [19]
Хлорная кислота является наиболее активным из всех применяемых в настоящее время катализаторов процесса ацетилирования. Основным преимуществом применения хлорной кислоты в качестве катализатора вместо серной кислоты является возможность получения устойчивых ацетатов целлюлозы без специального процесса стабилизации, так как хлорная кислота, в отличие от серной кислоты, не образует эфиров с целлюлозой. Поэтому хлорную кислоту целесообразно применять для получения стабильных продуктов при производстве триацетилцеллюлозы, используемой для формования нитей и пленок без дополнительного омыления. [20]
В некоторых случаях, особенно когда присутствуют щелочноземельные металлы, разложение лучше проводить плавиковой и хлорной кислотами, потому что тогда получаются растворимые перхлораты, которые не затрудняют дальнейшего анализа. Однако при применении хлорной кислоты несколько труднее удаляется фтористый водород. Если обстоятельства позволяют, то нагревание следует продолжать до получения сухого остатка. [21]
В некоторых случаях, особенно когда присутствуют щелочноземельные металлы, разложение лучше проводить плавиковой и хлорной кислотами, потому что тогда получаются растворимые перхлораты, которые не затрудняют дальнейшего анализа. Однако при применении хлорной кислоты несколько труднее удаляется фтористый водород. Если обстоятельства позволяют, то нагревание следует продолжать до получения сухого остатка. В последней стадии выпаривания иногда необходимо прибавление кремнекислоты, так же как и при выпаривании с серной кислотой. [22]
Последующие сообщения о соблюдении осторожности при работе с хлорной кислотой были опубликованы / рейсом16 и Мейе - ром17; Габирш18 описал разрушение лаборатории от внезапного загорания деревянного изделия, насыщенного хлорной кислотой. Однако Риди19 в обзоре применения хлорной кислоты в качестве аналитического реактива не обратил внимания на ее взрыво-опасность и отметил только, что концентрированная кислота вполне стабильна, не взрывает при ударе или в других случаях. Кроме того, он писал: Хлорная кислота является обезвоживающим агентом и обугливает дерево и некоторые целлюлозные материалы путем извлечения воды. [23]
Книга является монографией, обобщающей большой материал, накопленный в данной области науки с момента открытия перхлоратов в 1816 г. В книге приведены весьма ценные и хорошо систематизированные данные по физико-химическим свойствам хлорной кислоты и перхлоратов, методам их получения, методам анализа, технике безопасности при обращении с ними и их хранении; рассмотрены области применения указанных соединений. Несмотря на то, что книга не содержит новых сведений, а данные по производству и применению хлорной кислоты и перхлоратов весьма скудны, она все же окажется полезной для специалистов, занимающихся изучением и получением названных соединений. [24]
На рис. 12 приведены кривые для сравнения этих двух методов. Как указывалось ранее, более четкая конечная точка при потенциометрическом титровании достигается посредством использования неводных сред и применения хлорной кислоты в качестве титранта. В связи с использованием в данном методе безводной среды органические кислоты оказывают меньшее отрицательное влияние, чем в ранее описанном гидроксиламиновом методе. Благодаря применению безводной среды при анализе по данному методу меньше сказывается отрицательное влияние ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. Однако отрицательное влияние, особенно в случае кеталей, могут оказывать следы воды, присутствующие в реагентах, и очень сильная кислота, используемая в качестве титранта. Этот метод не может быть модифицирован для количественного определения ацеталей, кеталей и простых виниловых эфиров. В том случае, когда для осуществления гидролиза добавляется достаточное количество воды и избыток кислоты, конечная точка титрования становится неопределенной, и индикаторная конечная точка не соответствует точке потенциометри-ческого перегиба. [25]
Кремний в присутствии сурьмы следует отделять в сернокислом растворе выпариванием до появления тяжелых паров серной кислоты, охлаждением, быстрым прибавлением воды при перемешивании, пока содержание кислоты в растворе не станет равным 10 % по объему, и фильтрованием. Возможно, что обезвоживание хлорной кислотой также дает хорошие результаты. При применении хлорной кислоты сурьма должна быть в пятивалентном состоянии ( см. стр. [26]
Преимущество применения хлорной кислоты при отгонке фторида состоит в том, что она не образует малорастворимых соединений с ионами металлов. Она также не образует устойчивых комплексов с ионами металлов и в этом отношении уступает серной и фосфорной кислотам, анионы которых образуют комплексы со многими металлами и способствуют разрушению комплексных фторидов, например циркония, ниобия, тантала и многих других. В случае применения хлорной кислоты необходимо следить, чтобы в раствор не попали органические вещества, приводящие к взрыву. [27]
Из органических соединений хлорной кислоты особо опасными являются ее эфиры. По своему бризантному действию они значительно превышают бризантное действие нитроглицерина. Все работы с применением хлорной кислоты в органической химии относятся к категории опасных и требуют принятия особых мер предосторожности. [28]
В качестве катализаторов при ацетилировании применяют серную или хлорную кислоту. Хлорная кислота обладает рядом преимуществ. Она оказывает каталитическое действие уже тогда, когда ее концентрация в реакционной среде составляет всего 0 0259о от сухого веса целлюлозы. Поэтому процессы гидролиза и разложения готового продукта в случае применения хлорной кислоты существенно замедлены. Хлорная кислота не вступает в реакцию ни с целлюлозой, ни с продуктами ее разложения, и образующаяся ацетилцеллюлоза не нуждается в специальных процессах стабилизации. Серная кислота создает с целлюлозой и продуктами ее распада нестойкие сульфоэфиры. Однако применение хлорной кислоты в указанном процессе имеет и свои недостатки. При ацетилировании в гомогенной среде в присутствии хлорной кислоты, возможно застудневание раствора. Есть также указания на то, что ацетилцеллюлоза, полученная в присутствии хлорной кислоты, образует более хрупкие пленки. [29]
Необходимо отметить, что в случае применения хлорной кислоты некоторые количества ее могут остаться неразложенными, если раствор нагревают при температуре значительно ниже 300 в продолжение не более 24 час. Наличие хлорной кислоты в растворе может оказаться нежелательным в дальнейшем ходе анализа. Так, например, в процессе упаривания раствора в ее присутствии могут иметь место потери осмия и рутения вследствие летучести их четырехокисей. При анализе иридиево-платиновых сплавов, растворение которых достигается при 100 - 150, применение хлорной кислоты не рекомендуется. В этом случае для окисления на каждый грамм металла вводят 27 мл обычной азотной кислоты или 0 37 г хлората натрия. [30]